Magistrantların XV Respublika Elmi konfransı, 14-15 may 2015-ci il
161
Təbii və süni seolitlər və onların modifikasiya olunmuş nümunələrindən də katalizator kimi istifadə
edən alimlər bu istiqamətdə daha ümidverici nəticələr əldə etmişlər.
Məruzədə Ni,H- mordenit katalizatoru iştirakı ilə metanolun hava iştirakı ilə çevrilməsi tədqiq
edilmişdir. Müəyyən edilmişdir ki, ion əvəzetmə üsulu ilə alınan nikel tərkibli mordenitlərdə silikat
modulu 20, nikelin qatılığı isə 1.5 % kütlə olduqda yüksək fəallıq nümayiş etdirir. Buxar fazalı
oksidləşmədə baş verən əsas çevrilmələri aşağıdakı kimi əks etdirmək olar.
CH
3
OH 0.5O
2
CH
2
O 0.5O
2
HCOOH CH
3
OH HCOOCH
3
-H
2
O -H
2
O
Katalizatda formaldehid və metilformiata təsadüf edilir . Metanolun sadə efirlərinə və qarıqa
turşusuna isə rast gəlinmir. Temperaturun yüksəlməsi və havanın sərfinin artırılması oksidləşmə
prosesinin daha dərin getməsinə şərait yaradır və qaz halında olan məhsullar içərisində karbon
oksidlərinin qatılığı artır. Metanolun havanın iştirakı ilə baş verən oksidləşmə mərhələləri çox güman ki,
orta gücə malik olan brensted turşu mərkəzində gedir.
Havanın qatılığı az olan və ya havanın olmadığı reaksiya qarışığında baş verən metanolun katalitik
çevrilməsindən daha çox formaldehid və metilefiri də alınır.
Prosesin
temperaturu, verilən metanolun həcmi sürəti, havanın sərfi və onların mol nisbətindən asılı
olaraq reaksiya zonasında baş verən çevrilmələrin xarakteri və alınan məhsulların çeşidi və çıxımları
dəyişir.
Aparılmış tədqiqatlar nəticəsində bifunksional tərkibli mordenit katalizatorunun metanolun
müxtəlif oksigenli törəmələrinin sintezində önəmli xassələr nümayiş etdirməsi müəyyən edilmiş və alınan
məhsulların geniş istifadə sahəsinə malik olması göstərilmişdir.
2.6- və 2.4- DĠMETĠLFENOLLARIN METANOLLA MÜQAYĠSƏLĠ ALKĠLLƏġMƏSĠ
Hidayətzadə E.A.
Sumqayıt Dövlət Universiteti
Trimetilfenollar o cümlədən, 2.4.6 - və 2.3.6- trimetilfenollar qətranlar, vitaminlər, dərman
maddələri, stabilizatorlar istehsalında istifadə olunurlar. Onların əsas alınma üsulu 2.6- və 2.4-
dimetilfenolların metanolla alkilləşmə reaksiyasına əsaslanır. Bu reaksiyada bir sıra katalitik sistemlər
tədqiq edilsə də praktiki əhəmiyyətli nəticələr əldə olunmamışdır.
Məruzədə 2.6- və 2.4- dimetilfenolların metanolla alkilləşmə reaksiyasının vanadium tərkibli oksid
katalizatoru iştirakı ilə tədqiqinin nəticələri verilmişdir. Təcrübələr stasionar rejimli reaktorda aparılmış,
alınan məhsulların analizi xromatoqrafik yolla yerinə yetirilmişdir.
2.6- dimetilfenolun metanolla alkilləşməsindən alınan əsas məhsullar 2.4.6- və 2.3.6-
trimetilfenollardır. Aşağı temperaturda 2.6- ksilenolun metilefiri də əmələ gəlir və onun qatılığı
temperaturun artması ilə azalır. Müəyyən edilmiş şəraitdə (T-350
0
C, υ – 0.75 st
-1
,
= 1:1 mol/mol) 2.6-
ksilenolun konversiyası 40 % alınan trimetilfenollara görə selektivlik 82.5 %, 2.4.6-izomerin 2.3.6-
izomerə olan mol nisbəti 1:0.5 təşkil edir.
2.4- dimetilfenolun metanolla qarşılıqlı təsirindən aşağıdakı çevrilmələr baş verir. Oksigenə və
karbona görə ksilenolun alkilləşməsi tempetarur, həcmi sürət (υ) və xammal komponentlərinin mol
nisbətindən (
) çox asılıdır.
CH
3
CH
3
CH
3
O CH
3
HO CH
3
CH
3
OH
-H
2
O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
OH
HO CH
3
HO CH
3
Magistrantların XV Respublika Elmi konfransı, 14-15 may 2015-ci il
162
H
2
O
CH
3
CH
3
Oksigenə görə alkilləşmə hesabına əmələ gələn 2.4- dimetilfenolun metilefiri aşağı temperaturda
(280-300
0
C) və həcmi sürətin yuxarı qiymətlərində (υ- 1.0 st
-1
) daha yüksək selektivliklə (50 %) alınır.
Temperaturun qalxması karbona görə alkilləşməni artırır və 2.6- ksilenoldan
fərqli olaraq bu zaman ancaq
2.4.6- izomer əmələ gəlir. Alınan alkilatlarda 2.3.6- trimetilfenola rast gəlinmir, lakin orada şəraitdə
2.3.4.6- tetrametilfenolun olması ardıcıl mexanizm üzrə baş verən alkilləşmənin 2.4- dimetilfenol olan
halda daha dərin getdiyini sübut edir. Buna baxmayaraq 2.4- dimetilfenolun metanolla qarşılıqlı təsiri
reaksiyasındakı konversiyası 2.6-ksilenolla müqayisədə
5 % az olur. Müəyyən edilmiş şəraitdə 2.6- və
2.4- dimetilfenolların alkilləşmə reaksiyasında alınan nəticələrini müqayisə etdikdə trimetilfenolların
sintezində 2.6- izomerin daha selektiv olduğu üzə çıxır.
PENTASĠLLƏR ĠġTĠRAKI ĠLƏ TOLUOLUN ETANOLLA ALKĠLLƏġMƏSĠ
Mikayılov Q.N.
Sumqayıt Dövlət Universiteti
Paraetilfenol qiymətli yarımməhsul olub, 4-metilstirolun alınmasınd, oktan ədədini qaldıran
komponentlərin tətbiqində və əsas üzvi sintezin bir sıra proseslərində istifadə olunur. Toluolun etilen və
ya etanolla alkilləşmə reaksiyasına əsaslanan 1-etil-4-metilbenzolun sintezi bəzi çətinliklər üzündən geniş
vüsət almışdır. Bunlara fəal və selektiv katalitik aiatemlərin bu prosesdə istifadəsinin ləngiməsini və
ortaya çıxan texnoloji çətinliklərin mövcudluğunu (xüsusən etilen olan halda) göstərmək olar.
Məruzədə toluolun etanolla alkilləşmə reaksiyasının pentasil katalizatoru iştirakı ilə tədqiqinin
nəticələri verilmişdir. Yüksək silisiumlu seolitlərdə silikat modulu (SiO
2
/Al
2
O
3
) 15-200, bəzi hallarda isə
daha çox olur. Bu seolitlərin quruluşunda orta diametri 0.6 nm olan ellipsis kəsikli müntəzəm
kanalabənzər mikroməsamələr sistemi vardır. Ona görə də bu katalizatorlar selektiv alkilləşmə üçün
xüsusi əhəmiyyət kəsb edirlər, çünki göstərilən mikroməsamələrin daxilində meta- və orta- vəziyyətlərdə
əvəzetmə üçün sterik məhdudiyyətlər olur. Bu kanallar etiltoluolun hər üç izomeri üçün açıqdır, lakin
para izomerin məsaməli quruluşa girişi meta və orta izomerlərlə müqayisədə üç dəfə sürətlə baş verir.
Pd-ZSM-5 tərkibli katalizator iştirakı ilə toluolun etanolla alkilləşmə reaksiyasının axan növlü
reaktorda tədqiqinin nəticələri göstərmişdir ki, 300-400
0
C temperatur hüdudlarında toluolun konversiyası
15 % -dən 60 %-ə qədər artır. Toluolun etanol iştirakı ilə çevrilməsi aşağıdakı sxemə əsaslanır.
C
2
H
5
CH
3
+ C
2
H
5
OH
CH
3
+ C
2
H
5
OH
CH
3
C
2
H
5
+ C
2
H
5
OH
C
2
H
5
CH
3
C
2
H
5
Tədqiq edilmiş şəraitdə alınan əsas məhsul 1-etil-4-metilbenzol olur ki, onun da selektivliyi 70-
86.0 % təşkil edir. Alkilatda 6-10 %-ə qədər 1-etil-2-metilbenzola da rast gəlinir. Yuxarı temperaturda
ortoalkilləşmənin və alınan metil-etil benzolların ardıcıl etilləşməsinin də sürəti artır və reaksiya
məhsullarının tərkibində 1.3-dietil-4-metilbenzolun da qatılığının çoxalması müşahidə olunur.
Hal- hazırda neft emalı və neft- kimya sintezi sənayesində az istifadə olunan toluolun bu fraksiya
vasitəsilə daha qiymətli yarımməhsula çevrilməsinin mümkünlüyü şübhəsiz ki, əhəmiyyətli addım
sayılmalıdır.
2.4- və 2.6- DĠMETĠLFENOLLARIN ETANOLLA ALKĠLLƏġMƏ
REAKSĠYASININ TƏDQĠQĠ
-H
2
O
-H
2
O