Microsoft Word Ksi\271\277ka abstrakt\363w doc



Yüklə 20,03 Mb.
Pdf görüntüsü
səhifə130/173
tarix17.11.2018
ölçüsü20,03 Mb.
#80416
1   ...   126   127   128   129   130   131   132   133   ...   173

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
270
T4: P–3 
Magnetic circular dichroism of cyclic and linear porphyrin oligomers 
 
Patrycja Kowalska
1
, Martin Peeks
2
, Harry L. Anderson
2

and Jacek Waluk
1
 
 

Institute of Physical Chemistry, Polish Academy of Sciences, Kasprzaka 44/52, 01-224 Warsaw, 
Poland, e-mail: pkowalska@ichf.edu.pl 

Department of Chemistry, Oxford University, 12 Mansfield Rd, Oxford OX1 3TA, UK 
 
 
Growing  interest  in  novel  molecular  electronic  devices  accelerates  the  development  and 
extensive  studies  of  new  materials.  Particularly  attractive  in  this  respect  are  -conjugated 
oligoporphyrin  systems  synthesized  in  Oxford  [1].  Potential  applications  of  such  species  are 
determined  by  their  electronic  structure.  In  this  work,  we  compare  the  electronic  structures  of 
cyclic  and  linear  porphyrin  oligomers,  using  electronic  absorption  and  magnetic  circular 
dichroism (MCD) spectroscopy combined with quantum chemical calculations. We demonstrate 
the  advantages  of  MCD  not  only  for  spectral  assignments,  but,  especially,  for  detecting 
ultraweak electron currents in a cyclic, templated oligomer c-P6T6. Contrary to the absorption, 
MCD spectra of c-P6T6 differ drastically from those of a non-templated cyclic oligomer, c-P6, 
as  well  as  from  the  spectra  of  linear  oligomers  consisting  of  two  (P2),  four  (P4)  and  six  (P6) 
monomeric  subunits.  The  observation  of  the  Faraday  A  term  in  c-P6T6  allows  estimating  the 
value  of  the  magnetic  moment  in  the  excited  state.  Its  very  small  magnitude  indicates 
nonaromatic character of a large 4N -electron system. 
 
Fig. 1. Structure of cP6T6. 
 
Keywords: porphyrins; MCD; electronic structure. 
 
References  
[1]  O. Fenwick, J.K. Sprafke, J. Binas, D.V. Kondratuk, F. Di Stasio, H.L. Anderson, F. Cacialli, Nano 
Lett. 11 (2011) 2451. 
 
 
 


 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
 
271
T4: P–4 
Steady state emission anisotropy measurement for investigate FRET 
mechanism in Rhodamine 110 - peptide - Rhodamine 101 system in 
PVA films 
 
Michał Mońka
1
, Anna Synak
1
, A. Kubicki
1
, Urszula Łozowska
1
, and Beata Grobelna
2
 
 

Institute of Experimental Physics, Department of Mathematics, Physics and Informatics, University 
of Gdańsk, Wita Stwosza 57, 80-308, Gdańsk, Poland, e-mail: michal.monka@ug.edu.pl 

Faculty of Chemistry, University of Gdańsk, Wita Stwosza 63, 80-308, Gdańsk, Poland 
 
 
Analysis  of  absorption,  fluorescence  emission  and  time-resolved  emission  spectra  of 
Rhodamine  110-peptide-Rhodamine  101  system  in  PVA  films  has  shown  energy  transfer 
process  between  donor  (Rhodamine  110)  and  acceptor  (Rhodamine  101).  Beside  the  emission 
spectra  investigations,  and  time-resolved  methods,  the  estimation  of  FRET  mechanism 
efficiency can be supported by steady state emission anisotropy (EA) measurement.  
We present the experimental setup for EA spectra investigations in the modernized form (idea 
and characteristic features are described) and results based  on EA, time resolved and emission 
spectra measurements for donor-acceptor (Rhodamine 101-peptide-Rhodamine 110) system. EA 
values for the donor-peptide-acceptor system increase in the donor emission wavelength region 
and decrease in the acceptor emission band which is associated with FRET occurrence. 
 
Keywords: emission anisotropy; FRET; Rhodamine 101; Rhodamine 110 
 
Acknowledgment 
This  research  has  been  supported  partially  by  the  National  Science  Centre  Poland  grant 
2015/17/B/ST5/03143 (A.S.,B.G.) and the University of Gdańsk (M.M, A.K.). 
 
References  
[1]   A. Kubicki, Exp. Tech. Physik 37 (1989) 329. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 


 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
272
T4: P–5 
Fine-line luminescence spectroscopy of metalloporphyrins 
 
Michał Kijak
1
, Aleksander Gorski
1
, and Alexander Starukhin
2
 
 

Institute of Physical Chemistry, Polish Academy of Sciences, Kasprzaka 44/52, 01-224 Warsaw, 
Poland, e-mail: mkijak@ichf.edu.pl 

B.I. Stepanov Institute of Physics, National Academy of Sciences of Belarus, Independence Av. 68, 
220072, Minsk, Belarus 
  
 
Metallocompexes  of  porphyrins  are  biologically  relevant  compounds  known  for  many  years. 
However,  despite  intensive  studies  by  many  groups,  their  spectral  features  and  photophysical 
properties are still the subject of long debates and new experiments. The spectroscopic studies at low 
temperatures  belong  to  effective  and  proven  methods  of  investigation  of  fine  details  such  as  a 
vibrational structure of molecules in both the ground and excited states. One of the most spectacular 
methods for recording  fine-line  luminescence  spectra is  the  fluorescence line  narrowing  (FLN) [1]. 
The FLN method is based on selective laser excitation of chromophores embedded in a solid matrix at 
liquid  helium  temperature.  At  low  temperature,  the  homogeneous  spectral  broadening  is  strongly 
diminished  and  upon  optical  selection  of  specific  subpopulations  from  the  inhomogeneously 
broadened absorption band of the sample the fluorescence spectra transform from wide broad bands 
into  a  set  of  narrow  zero-phonon  lines  (ZPL).  The  difference  in  energy  of  a  given  ZPL  and  the 
excitation laser is equal to the frequency of a vibrational mode of investigated compound [1]. 
 
In this report we will discuss a progress in studies of metalloporphyrins in different solid matrices 
at  cryogenic  temperatures.  Metallocomplexes  of  free-base  porphyrin,  octamethylporphyrin, 
octaethylporphyrin,  as  well  as  compounds  with  asymmetric  alkyl-  substitution  on  β-positions  with 
Mg(II), Zn(II), Pd(II) and Pt(II) central ions have been investigated  using FLN method. The planar 
and  two  kinds  of  distorted  conformers  (“saddle”  and  “dome”)  of  Mg-  and  Zn-porphyrins  were 
detected by highly-resolved fluorescence [2] and fluorescence excitation spectra. Distorted forms of 
Zn-porphyrin have been spectrally resolved in both the fluorescence and phosphorescence spectra.  
 
One of the  most exciting results is the observation of fluorescence excitation spectra with well-
resolved  vibrational  structure  of  the  Soret  band  for  Mg-  and  Zn-porphyrins  in  solid  matrix  of 
tetrahydrofuran at 4.2 K (see Fig. 1). Vibrational modes with frequencies of 360, 719, 986, 1359 and 
1477  cm
–1
  were  observed  for  electronic  transitions 
in  that  region  for  magnesium  porphyrin. 
Interestingly,  the  spectrum  consists  of  two  sets  of 
lines  separated  by  102  cm
–1
.  The  splitting  can  be 
explained  by  the  loss  of  degeneracy  of  two 
electronic transitions present in the Soret band of an 
isolated system caused by the interaction with solid 
matrix  and/or  additional  liganding  by  THF 
molecule(s)  leading  to  the  deformation  of  the 
macrocycle  and  loosing  of  its  fourfold  symmetry 
Quantum-chemical  modeling  by  means  of  DFT 
methods  was  employed  to  quantify  these  effects. 
The  assignment  of  electronic  transitions  and 
vibronic  features  observed  in  the  spectrum  will  be 
presented. 
 
Keywords: metalloporphyrins; fluorescence line 
narrowing; Soret band structure  
 
Acknowledgment 
This  work  was  supported  European  Union’s  Horizon  2020  research  and  innovation  programme  under  grant 
agreement No 645628 and Foundation for Fundamental Research of Republic of Belarus (project Ph16R-084). 
 
References  
[1]  R.I. Personov, E.I. Al’Shits, L.A. Bykovskaya, Opt. Commun. 6 (1972) 169. 
[2]  A.S. Starukhin, A.M. Shul’ga, Opt. Spectrosc. 98 (2005) 780. 
Fig. 1. Fluorescence excitation spectrum of the 
“saddle” form of Mg-porphyrin in the Soret 
band region.
 



Yüklə 20,03 Mb.

Dostları ilə paylaş:
1   ...   126   127   128   129   130   131   132   133   ...   173




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©genderi.org 2022
rəhbərliyinə müraciət

    Ana səhifə