Microsoft Word Ksi\271\277ka abstrakt\363w doc

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
 
301
T6: P–9 
Synthesis and spectroscopic properties of γ,δ-unsaturated lactones 
 
Angelika Kamizela
1
, and Barbara Gawdzik
1
 
 
1 
Institute of Chemistry, Jan Kochanowski University in Kielce, Świętokrzyska st. 15 G, 25-406 Kielce, 
Poland, e-mail: [e-mail] 
 
 
Lactone  compounds  are  of  great  interest  of  many  research  groups  due  to  their  sensory 
properties [1] and the wide range of biological activities. They possess antimicrobial, antiviral, 
anti-inflammatory  and  anti-cancer  activities  [2].  Since  ancient  times,  plant  extracts  containing 
lactones  have  been  used  as  medicinal  substances  to  treat  many  diseases  in  folk  medicine. 
Currently, many of them are active compounds in proven drugs. Lactones have been used in the 
pharmaceutical industry as active ingredients in medicines, as well as in the cosmetic and food 
industries,  as  flavors  [1,  2].  Literary  data  gives  the  information  about  synthetic  and 
biotechnological [3] methods for the synthesis of these cyclic esters.  
 
Continuing  our  research  on  synthesis  of  this  group  of  compounds,  we  present  a  new  five-
step synthetic pathway for γ,δ-unsaturated lactones. The first step was the Grignard reaction of 
α-naphthylmagnesium  bromide  with  trans-crotonaldehyde  or  3-methylcrotonaldehyde. 
Secondary allyl alcohols obtained were subjected to [3] – sigmatropic rearrangement affording 
corresponding  δ-unsaturated  ethyl  esters.  Their  subsequent  hydrolysis  with  ethanolic  KOH 
solution yielded corresponding carboxylic acids. The fourth step in the lactone synthesis was the 
iodolactonization  carried  out  in  the  presence  of  I2  in  KI.  The  final  step  was  a  dehalogenation 
reaction with DBU 
 
The  structures  of  all  of  γ,δ-unsaturated  lactones  products  have  been  confirmed  by  IR  and 
NMR spectral spectroscopy. In addition, X-ray analysis was performed for crystalline lactones.  
 
 
Keywords: lactone; halolactone; cyclic esters; unsaturated lactones 
 
References  
[1]  B. 
Gawdzik, A. Kamizela, A. Szyszkowska, Chemik 69 (2015) 342. 
[2]  K. Libiszewska, Biotechnol Food Sci. 75 (2011) 45. 
[3]  J. Krzaczkowska, E. Białecka-Florjańczyk, I. Stolarzewicz 2009, Biotechnological methods 
of odor preparation
, Food. Science. Technology. Quality, 3, 64, pp. 5–18. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

---

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
302
T6: P–10 
SERS and DFT investigations of 99mTc-labeled radiopharmaceuticals 
 
Krzysztof Żamojć
1
, Magdalena Zdrowowicz
1
,  
Paweł Błażej Rudnicki-Velasquez
1
, and Lech Chmurzyński
1 
 
1 
Faculty of Chemistry, University of Gdansk, Wita Stwosza 63, 80-308 Gdansk, Poland, 
e-mail: [e-mail] 
 
 
 
TEMPO  (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl)  and  its  derivatives  are  stable  membrane 
permeable nitroxide radicals, which effectively protect cells and tissues from damages due to the 
presence  of  oxidative  and  nitrosative  stress  conditions.  Profluorescent  nitroxides  have  been 
reported  previously  as  probes  for  a  detection  of  free  radicals  as  well  as  damages  mediated  by 
these species [1, 2]. On the other hand there is no literature data on fluorescent sensors (which 
display  the  fluorescence  enhancement)  used  for  the  detection  of  nitroxides.  We  report  herein 
dihydroxycoumarins as highly selective fluorescent probes for the fast detection of TEMPO and 
its derivatives.  
 
A series of chosen dihydroxy-substituted coumarin derivatives has been studied with the use 
of different analytical techniques as fluorescent sensors for TEMPO radical and its derivatives. 
The  UV  absorption  and  fluorescence  emission  spectra  of  these  coumarins  were  recorded  in 
aqueous  solutions  at  the  room  temperature  in  the  absence  and  presence  of  the  increasing 
amounts  of  TEMPO  and  its  derivatives  (4-amino-TEMPO,  4-acetamido-TEMPO,                             
4-oxo-TEMPO,  4-hydroxy-TEMPO,  4-methoxy-TEMPO).  In  the  case  of  strictly  physical 
interactions – the fluorescence quenching – the mechanism of the quenching and Stern-Volmer 
quenching constants were determined. In the case of some coumarins, the fluorescence intensity 
under the action of the TEMPO radical (namely 4-amino-TEMPO) increased significantly. We 
have  stated  that  the  unique  fluorescence  enhancement  attributes  to  the  formation  of  each 
coumarin dimer (Figure below). The products  were  determined with the use of  HPLC coupled 
with  mass  spectrometry  as  well  as  NMR  spectroscopy.  Additionally,  limits  of  the  detection 
(LOD)  and  quantitation  (LOQ)  of  appropriate  nitroxides  with  the  use  of  dihydroxycoumarins 
were determined. 
 
 
Keywords: dihydroxy-substituted coumarins; TEMPO derivatives; fluorescence spectroscopy 
 
Acknowledgment 
This  work  was  supported  by  the  National  Science  Centre  (Poland)  under  the  Grant  No. 
2016/23/D/ST4/01576. 
 
References  
[1]  Blinco  J.P.,  Keddie  D.J.,  Wade  T.,  Barker  P.J.,  George  G.A.,  Bottle  S.E.,  Polym.  Degrad.  Stab. 93 
(2008) 1613. 
[2]  Aspée A., Maretti L., Scaiano J.C., Photochem. Photobiol. Sci. 2 (2003) 1125. 

---