Microsoft Word Ksi\271\277ka abstrakt\363w doc



Yüklə 20,03 Mb.
Pdf görüntüsü
səhifə155/173
tarix17.11.2018
ölçüsü20,03 Mb.
#80416
1   ...   151   152   153   154   155   156   157   158   ...   173

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
 
323
T8: P–2 
The role of secondary bonding and solvent effect on supramolecular 
assembly of mercury coordination compounds 
 
Maciej Kubicki
1
, Ghodrat Mahmoudi
2
, and Elena López-Torres
3
 
 

Faculty of Chemistry, Adam Mickiewicz University in Poznan, Umultowska 89b,61-614 Poznan, 
Poland, e-mail: mkubicki@amu.edu.pl 

Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Maragheh, P.O. Box55181-83111, 
Maragheh, Iran. 

Departamento de Química Inorgánica, Facultad de Ciencias, Módulo 07, Universidad Autónoma de 
Madrid, Ctra. de Colmenar Viejo, Km 15, 28049 Madrid, Spain 
 
 
 
Due  to  their  versatile  structural  diversity  and  potential  applications  in  different  areas  from 
catalysis  to  nonlinear  optics  self-assembled  metal  complexes  have  attracted  considerable 
attention  in  crystal  engineering  and  supramolecular  chemistry,  controlling  the  architecture  of 
self-assembled  species  influenced  by  the  structure  of  ligands,  coordination  geometry  of  metal 
ions,  counter-anions,  and  supramolecular  interactions  of  the  coordination  compound  with  its 
surroundings. The spherical d
10
 configuration of Hg(II) is associated with a flexible coordination 
environment, thus the geometries of these complexes can vary from linear to octahedral or even 
distorted hexagonal bipyramidal, and severe distortions from ideal coordination polyhedra occur 
easily.  Furthermore,  due  to  the  lability  of  d
10
  metal  complexes,  the  formation  of  coordination 
bonds is reversible, which enables metal ions and ligands to rearrange during the supramolecular 
assembly to allow the formation of the thermodynamically most stable structure, by varying the 
coordination  polyhedron  and  coordination  number  of  the  mercury  atom.  Consequently, 
mercury(II)  can  readily  accommodate  different  kinds  of  coordination  frameworks,  using  a 
variety of organic ligands along with different inorganic-organic bridging units.  
 
In order to further explore the structural chemistry of mercury(II) compounds with N-donor 
ligands,  we  undertook  the  systematic  synthesis  and  structural  characterization  of  Hg(II) 
complexes of a series of unsymmetrical Schiff base ligands. The goal of this study is to analyze 
the  competition  between  anion  and  ligand  HL  (Fig.  1)  for  the  coordination  sites  at  the 
mercury(II) centre and to probe how the nature of the anion affects the crystal packing. Herein, 
we  report  the  self-assembly  and  resulting  structures  of  nine  mercury(II)  complexes  containing 
three  different  Schiff  base  ligands  (1–9).  They  have  been  characterized  by  different 
physicochemical  measurements  including  single-crystal  X-ray  crystallography.  The  structural 
descriptions  have  been  corroborated  with  calculations  of  Hirshfeld  surfaces  which  reveal  a 
strong effect of non-covalent interactions on the properties of the surfaces. Special attention has 
been given to dnorm-and shape index-mapped surfaces, as well as on 2D fingerprints. 
   
 
Fig. 1. Perspective view of one of the similar mononuclear Hg-complexes. 
 
Keywords: Hg-complexes; interatomic interactions; Hirshfeld surface  


 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
324
T8: P–3 
The pattern of ν(C=O) VCD bands of isoindolinones in solid phase 
 
Joanna E. Rode
1
, Krzysztof Łyczko
1
, Magdalena Jawiczuk
2
, Robert Kawęcki
3

Wojciech Stańczyk
3
, Agnieszka Jaglińska
3
, and Jan Cz. Dobrowolski
1
 
 

Institute of Nuclear Chemistry and Technology, 16 Dorodna Street, 03-195 Warsaw, Poland, 
e-mail: j.rode@ichtj.waw.pl  

Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences, Kasprzaka 44/52, 01-224 Warsaw, 
Poland 

Siedlce University, 3 Maja Street No 54, 80-110 Siedlce, Poland 
 
 
The  Vibrational  Circular  Dichroism  (VCD)  chiroptical  spectroscopy  has  been  developed 
since early 1970s. However, in the last decade VCD became mature enough for routine chirality 
monitoring and control. Still, the method is only rarely used for investigations of substances in 
the solid state. In this study, the  VCD and  IR spectra of four  new chiral  isoindolinones in the 
KBr pellets placed in a rotating holder of the FVS-6000 spectrometer (JASCO, Co., Japan) were 
registered in the 1800–1500 cm
–1
 range (Fig. 1).  
 
(a) 
(b) 
(c) 
Fig. 1. (a) The R enantiomers of studied (R=Me, nBu, Ph, CH2Ph) isoindolinones; 
(b) the IR and VCD spectra of studied molecules; (c) the (R)-Me H-bonds in solid state measured by X-ray. 
 
 
Presence of two or more bands in the 1800–1500 cm
–1
 range of the IR and VCD spectra (Fig. 
1b)  of  isoindolones  containing  only  one  C=O  moiety,  indicates  presence  of  intermolecular 
interactions  between  the  molecules  in  the  solid  state.  The  X-ray  measurements  demonstrated 
that  the  expected  C=O∙∙∙H-N  interactions  in  different  derivatives  form  different  motifs.  To 
interpret the IR and VCD spectra of isoindolones in the solid states, the B3LYP-D3/TZVP/PCM 
calculations  were  performed  for  various  structural  arrangements  found  in  different  unit  cells. 
The DFT calculations allowed for satisfactory reproduction of the experimental spectra. 
 
Acknowledgment 
This  work  was  supported  by  the  National  Science  Centre  in  Poland  Grant  2013/09/B/ST5/03664.  The 
Świerk  Computing  Centre  and  PL-Grid  infrastructure  are  acknowledged  for  generous  allotment  of  
computing time. 
 
 
 
 
 
 


Yüklə 20,03 Mb.

Dostları ilə paylaş:
1   ...   151   152   153   154   155   156   157   158   ...   173




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©genderi.org 2024
rəhbərliyinə müraciət

    Ana səhifə