Microsoft Word Ksi\271\277ka abstrakt\363w doc



Yüklə 20,03 Mb.
Pdf görüntüsü
səhifə143/173
tarix17.11.2018
ölçüsü20,03 Mb.
#80416
1   ...   139   140   141   142   143   144   145   146   ...   173

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
 
299
T6: P–7 
IR and UV study of reversible water-induced structural 
transformations of poly(manganese 1,1’-ferrocenediyl-bis(H-
phosphinate)) and poly(cobalt 1,1’-ferrocenediyl-bis(H-phosphinate)) 
 
Tatiana Gerasimova
1
, Ruslan Shekurov
1
, Leysan Gilmanova
1
, Sergey Katsyuba
1

Valeriy Kovalenko
1
, Vasiliy Milyukov
1
, and Oleg Sinyashin
1
 
 

Laboratory of physical-chemical analysis, A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical 
Chemistry, Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences, Arbuzov str. 8, Kazan, 420088, 
Russian Federation, e-mail: tatyanagr@gmail.com 
  
 
Flexible or dynamic metal-organic frameworks (MOFs) of the third generation according to 
S.  Kitagawa  classification  also  called  soft  porous  crystals  can  undergo  reversible  structural 
transformations  upon  adsorption/desorption  of  guest  molecules.  The  fascinating  flexibility 
phenomena in MOFs  offer a wide range of application opportunities emerging when structural 
transformations  upon  adsorption/desorption  are  accompanied  by  the  simultaneous  changes  of 
physical  properties:  the  color  of  the  MOFs,  adsorption  selectivity,  proton  conductivity, 
luminescence  and  magnetic  properties.  The  transformations  may  be  accompanied  by  the 
cleavage and formation of coordination bonds, by the change of the framework dimensionality, 
by  the  change  of  the  metal  coordination  polyhedra,  the  slippage  of  the  layers,  mechanical 
shrinkage of crystals, etc. In these processes the crystallinity is often retained, but in some cases 
the crystalline – to – amorphous – to crystalline transformations take place. 
 
 
Fig. 1. [M(H
2
O)
2
(Fc(PHOO)
2
)·2H
2
O]
n

 
 
Flexible and hydrolytically stable metal-organic frameworks [M(H
2
O)
2
(Fc(PHOO)
2
)·2H
2
O]
n

where  M  =  Mn,  Co,  have  been  synthesized  using  ferrocene-based  ligand  bearing  phosphinic 
groups (Fc(PHOOH)
2
 = 1,1’-ferrocenediyl-bis(H-phosphinic acid)), Fig. 1. Heating of the MOFs 
leads to the elimination of water molecules forming new compounds, which are non porous for 
nitrogen,  but  can  selectively  adsorb  water  over  methanol  and  other  solvents  at  298  K.  The 
structures of the dehydrated compounds were studied by IR, Raman and UV spectroscopies. It 
was shown that both Mn and Co complexes undergo the same changes, analysis of UV spectra 
suggest the tetrahedral environment of metal ions in dehydrated form.  
 
Keywords: metal-organic frameworks; ferrocenylphosphinic acids; UV and vibrational spectroscopy; 
 
 
    crystal-to-amorphous transformation 
 
Acknowledgment 
This work was supported by the RFBR grant 16-33-00463_mol_a. 
 


 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
300
T6: P–8 
Chloro- and bromolactones with p-fluorophenyl group. Synthesis and 
spectroscopic properties 
 
Angelika Kamizela
1
, and Barbara Gawdzik
1
 
 

Institute of Chemistry, Jan Kochanowski University in Kielce, Świętokrzyska st. 15 G, 25-406 Kielce, 
Poland, e-mail: angelikakamizela@o2.pl 
 
 
Halolactones  are  a  group  of  compounds  endowed  with  a  wide  range  of  biological  and 
sensory  properties,  which  can  be  used  in  medicine  or  the  food  industry  [1].  Chemical 
compounds  having  a  lactone  moiety  have  antimicrobial,  antiviral,  antineoplastic,  anti-fungal, 
anti-malarial properties [2]. For this reason, many research teams are currently developing new 
methods of lactone synthesis or modification of existing ones. 
In  this  paper  we  present  a  four-stage  pathway  for  the  synthesis  of  chloro-  and  bromolactones 
with the p-fluorophenyl group and the spectroscopic properties of all the obtained compounds.
 
The  first  step  was  the  Grignard  reaction  of  p-fluorophenylmagnesium  bromide  with  3-
methylcrotonaldehyde.  In  the  second  stage  of  synthesis,  unsaturated  alcohol  was  subjected  to 
Claisen  rearrangement.  The  resulting  ester  was  converted  to  carboxylic  acid  by  hydrolysis  of 
KOH in ethanol. The fourth step in the lactones synthesis was the bromo- and chlorotonization 
carried out in the presence of NBS and NCS. 
 
The  structures  of  all  obtained  compounds    have  been  confirmed  by  IR  and  NMR  spectral 
spectroscopy. In addition, X-ray analysis was performed for crystalline lactones.  
 
 
Keywords: lactone; halolactone; cyclic esters 
 
References  
[1]  B. 
Gawdzik, A. Kamizela, A. Szyszkowska, Chemik 69 (2015) 342. 
[2]  K. Libiszewska, Biotechnol Food Sci. 75 (2011) 45. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 


Yüklə 20,03 Mb.

Dostları ilə paylaş:
1   ...   139   140   141   142   143   144   145   146   ...   173




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©genderi.org 2024
rəhbərliyinə müraciət

    Ana səhifə