Microsoft Word Ksi\271\277ka abstrakt\363w doc

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
 
49
T1: O–7 
New salts and molecular adducts of dimethylglycine 
 
Aram M. Petrosyan
1
, Vahram V. Ghazaryan
1
, Gerald Giester
2
, 
Michel Fleck
2
, Zbigniew Tylczyński
3
, and Maciej Wiesner
3
 
 
1 
Crystal growth lab, Institute of Applied Problems of Physics, NAS of Armenia, 25 Nersessyan Str., 
0014 Yerevan, Armenia, e-mail: [e-mail] 
2 
Institute of Mineralogy and Crystallography, University of Vienna, Althanstr. 14, A-1090 Vienna, 
Austria 
3 
Faculty of Physics, Adam Mickiewicz University, Umultowska 85, 61-614 Poznań, Poland
 
  
 
Among  salts  of  glycine  and  its  N-methyl  derivatives  salts  of  N,N-dimethylglycine  (DMG) 
were less  studied [1].  Crystal structures  of  dimethylglycinium chloride  [2], dimethylglycinium 
trifluoroacetate  [3],  molecular  adduct  DMGellagic  acid  [4]  and  of  a  compound  of 
dimethylglycine with squaric acid [5] were determined. All these crystals have centrosymmetric 
structures.  We  undertook  a  systematic  work  on  obtaining  and  investigation  of  crystalline  salts 
and  molecular  adducts  of  dimethylglycine.  In  results  of  investigation  of  reaction  of 
dimethylglycine in water media with various acids (HCl, HBr, HI, HNO
3
, HBF
4
, HClO
4
, H
3
PO
3
, 
H
2
SiF
6
,  CH
3
SO
3
H,  NH
2
SO
3
H,  CCl
3
COOH,  oxalic,  picric,  maleic,  fumaric,  malonic,  succinic, 
tartaric)  we  obtained  more  than  30  crystalline  salts  and  molecular  adducts.  Particularly,  we 
obtained  for  the  first  time  11  salts  with  dimethylglycine  dimethylglycinium  dimeric  cation 
(DMG···DMGH): 
(DMG· ··DMGH)Cl, 
(DMG···DMGH)Br, 
(DMG···DMGH)I, 
(DMG···DMGH)NO
3
, 
(DMG···DMGH)BF
4
, 
(DMG···DMGH)ClO
4
·H
2
O, 
(DMG···DMGH)CH
3
SO
3
,
 
(DMG···DMGH)NH
2
SO
3
·H
2
O, 
(DMG···DMGH)
2
SiF
6
·2H
2
O, 
(DMG···DMGH)  picrate,  (DMG···DMGH)  maleate.  The  majority  of  obtained  salts  has 
centrosymmetric  structure,  however,  some  of  them  crystallize  with  polar  symmetry: 
(DMG···DMGH)Cl  (s.g.  P2
1
),  (DMG···DMGH)Br  (P2
1
),    (DMG···DMGH)  maleate    (P2
1
),  
(DMGH) maleate  (Pna2
1
),  (DMGH)  (maleic  acid···maleate)  (Pca2
1
),  DMG·L-tartaric  acid 
(P2
1
), DMG·D-tartaric  acid (P2
1
). Two  of them, (DMG···DMGH)Cl and  (DMG···DMGH)Br, 
are new ferroelectrics [6]. We compared obtained data with respective data of salts of glycine, 
sarcosine  (N-monomethylglycine)  and  betaine  (N,N,N-trimethylglycine).  In  some  cases, 
respective  salts  of  glycine,  sarcosine  and  betaine  were  not  known  previously.  Structures  and 
vibrational spectra of these salts also will be reported.  
 
Keywords: salts of dimethylglycine; vibrational spectroscopy; crystal structure  
 
Acknowledgment 
This  work  was  made  possible  in  part  by  a  research  grant  condmatex-4423  from  the  Armenian  National 
Science and Education Fund (ANSEF) based in New York, USA. 
 
References  
[1]  M.  Fleck,  A.M.  Petrosyan,  Salts  of  amino  acids:  crystallization,  structure  and  properties.  Springer, 
Dordrecht, 2014. 
[2]  B.D. Santarsiero, R.E. Marsh, J. Crystallogr. Spectrosc. Res. 13(1983) 245. 
[3]  V.H. Rodrigues, J.A. Paixão, M.M.R.R. Costa, A. Matos Beja, Acta Crystallogr. C57(2001) 417. 
[4]  Padmini Kavuru, Dalia Aboarayes, Kapildev K. Arora, et al., Crystal Growth Design 10(2010) 3568. 
[5]  M. Anioła, Z. Dega-Szafran, A. Katrusiak, M. Szafran, New J. Chem. 38(2014) 3556. 
[6]   A.M. Petrosyan, V.V. Ghazaryan, G. Giester, M. Fleck, Z. Tylczyński, M. Wiesner, Armenian patent 
application AM20170042 (priority: 20 March 2017, positive decision: 18 April 2017). 
 
 
 

---

 
 
 
 
 
 
 
XIV
h
 International Conference on Molecular Spectroscopy, Białka Tatrzańska 2017
 
50 
T1: O–8 
Vibrational spectroscopic aspects of thermal effects observed 
in the family of aminopyrimidium salts 
 
Irena Matulková
1
, Ivan Němec
1
, Ivana Císařová
1
, and Přemysl Vaněk
2
 
 
1 
Department of Inorganic Chemistry, Faculty of Science, Charles University, Hlavova 2030/8, 128 
40 Prague 2, Czech Republic, e-mail: [e-mail] 
2 
Department of Dielectric, Institute of Physics ASCR, v.v.i., Na Slovance 2, 182 21 Prague 8, Czech 
Republic 
 
 
The most of physical properties (including the optical properties) of crystalline materials are 
intimately related to the symmetry of their crystal structures, and the eventual phase transitions 
are  frequently  accompanied  by  the  changes  of  their  physical  properties.  In  addition  to  the 
“classical” phase transitions (i.e., first order transitions, second order and/or lambda transitions), 
other rarely observed effects, such as glass transitions and isostructural phase transitions [1], can 
occur in  the family  of  molecular  crystals  based  on  aminopyrimidimium  salts.  Very interesting 
phenomenon of isostructural phase transitions is generally characterized by the discontinuity of 
the  changes  of  the  unit  cell  parameters  and  atomic  coordinates  connected  with  a  temperature 
decrease or increase [2, 3]. 
 
This  contribution  deals  with  the  detailed  explanation  of  the  thermal  effects  observed  for 
several compounds belonging to the family of aminopyrimidinium salts (studied as a prospective 
molecular materials for nonlinear optics) by the combination of the vibrational spectroscopic (IR 
and Raman – see Fig. 1.), X-ray diffraction and calorimetric methods. Particular attention will 
be  focused  on  the  explanation  of  the  temperature  behaviour  of  diamino-  and 
triaminopyrimidinium phosphates and dicarboxylates. 
 
Fig. 1. Temperature dependent Raman spectra of triaminopyrimidinium hydrogen malonate. 
 
Keywords: Vibrational Spectroscopy; Crystal Structure; Phase Transition  
 
Acknowledgment 
Financial support from the CUCAM project (project No. CZ.02.1.01/0.0/0.0/15_003/0000417) is gratefully 
acknowledged. 
 
References  
[1]  D.  Chernyshov,M.  Hostettler, K.W.  Tornroos, H.-B. Burgi, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 42 (2003) 
3825. 
[2]  M. Barma, T.A. Kaplan, S.D. Mahanti, Phys. Lett. A 57 (1976) 168. 
[3]  V.E. Schneider, E.E. Tornau, Phys. Status Solidi B 111 (1982) 565. 
 
 

---