27
kondensləşmiş aromatik karbohidrogenlər qarışığından ibarətdir. Bundan başqa
pirolizin maye məhsulları tərkibində atsiklik və alitsiklik dien karbohidrogenləri,
(izopren, tsiklopentadien, piperilen və s.) olefinlər, vinilaromatik karbohidrogenlər
(stirol, metilstirollar) və həm də parafin və naften qarışıqları olur. Daş kömür qətranı
ilə yanaşı pirolizin maye məhsulları da xalq təsərrüfatında vacib hesab olunan bir çox
γ
- məhsulların – C
6
÷
C
8
aromatik karbohidrogenlərinin, neft polimer qətranları (bitki
yağları və kanifolun əvəzləyicisi), həlledicilər, naftalin, texniki karbon, koks və s.
alınmasında qiymətli xammaldır. Daş kömür qətranı ilə müqayisədə piroliz məhsulları
çox böyük miqdarda alınır, özü də onların tərkibində arzuolunmayan heteroüzvi
birləşmələr qarışığı xeyli az olur. Müxtəlif xammalların pirolizinin maye məhsullarının
karbohidrogen tərkibi eyni tiplidir. Pirolizin temperaturunu artırdıqca məhsulun
tərkibində
aromatik
karbohidrogenlərin,
o
cümlədən
benzol
və
yüksək
kondensləşdirilmiş aromatik birləşmələrin qatılığı artır. Nisbətən dar fraksiyalardan
üzvi sintez sənayesi üçün qiymətli xammal olan fərdi karbohidrogenlər, məsələn
izopren, tsiklopentadien, benzol, stirol, naftalin və s. kondensləşdirilir. Belə
məhsulların emalının əsas istiqaməti aromatik karbohidrogenlərin – kükürddən azad
olmuş benzol, toluol, ksilolların və ya da ancaq benzol və həmçinin naftalin, tetralinin
alınmasıdır. Digər istiqamət tərkibində reaksiya qabiliyyətli doymamış birləşmələr
olan xüsusi fraksiyaların neft polimer qətranları və ya xüsusi fərdi doymamış
birləşmələrin alınmasında xammal kimi istifadə olunmasıdır.
Pirokondensat və ya yüngül qətran fraksiyası hidrogenlə zənginləşdirildikdən sonra
doymamış karbohidrogenlərin hidrogenləşmə dərəcəsindən asılı olaraq avtomobil
benzinlərinin yüksək oktanlı stabil komponenti və ya piroliz xammalı kimi istifadə
oluna bilər. Əsasən bi- və tritsiklo aromatik karbohidrogenlərdən ibarət olan pirolizin
ağır qətranının orta fraksiyası texniki karbon, aviasiya yanacağı, tünd neft polimer
qətranlarının alınması üçün xammal ola bilər. Ağır qətranın qalıq fraksiyası
(T
qay
>
32O
÷
360
°
C) koks almaq üçün yüksək keyfiyyətli xammal ola bilər. Maye
piroliz məhsullarını emal etmək üçün seçilən üsul iqtisadi cəhətdən səmərəli və
28
məqsədəuyğun olmalıdır. Məsələn, polimerləşmə və hidrogenləşmə proseslərinin birgə
həyata keçirilməsi eyni zamanda həm qiymətli neft-polimer qətranlarının alınmasına,
həm hidrogen sərfinin ixtisarına (hidrogenə qənaət etməklə), həm də, polimerləşmə
zamanı doymamış karbohidrogenlərin çox hissəsinin xammalın tərkibindən azad
edilməsi
nəticəsində,
C
6
–C
8
–aromatik
karbohidrogenlərinin
hidrogenləşmə
texnologiyasının sadələşməsinə səbəb olar. Pirolizin maye məhsullarının tərkibi
onların emalının və texnoloji sxeminin çevik olmasına imkan yaradır. Hidrogenləşmə
prosesləri üçün uzun müddətli istismar zamanı daha aktiv və selektiv olan, palladium
və nikel əsasında hazırlanmış, ən yeni iki katalizator növü sənaye miqyasında
sınaqdan keçirilmişdir. Tərkibində 0,2-0,3% palladium saxlayan PSV və PK markalı
katalizatorlar hazirlanma terxnologiyasına və öz aktivliklərinə görə mövcud sənaye
qurğularında
istifadə
olunan
MA-15
markalı
alümo-palladium-sulfid
katalizatorlarından xeyli üstündür. Palladium əsaslı katalizatorların müqayisəli
xarakteristikası cədvəl 1.3-də göstərilmişdir. PSV markalı katalizator 2 modifikasiyada
sınaqdan keçirilmişdir: PSV-S və PSV-M. Birinci halda palladium metal halında,
ikinci halda isə sulfid formasında olur. EP-60-2 qurğusunda PSV-M markalı
katalizatorun işləmə muddəti, regenerasiyasız və nisbətən sərt şəraitdə, hidrogenizatın
resirkulyasiyası
olmadan,
10000
saat
olmuşdur.
PSV-S
katalizatorunun
hidrogenləşdirici aktivliyi PSV-M katalizatoruna nəzərən daha azdır, lakin onun
selektivliyi və kükürdlü birləşmələrə qarşı davamlılığı yüksəkdir. Alkenil aromatik
karbohidrogenlər və indenin bu katalizator üzərində hidrogenləşmə dərəcəsi kifayət
dərəcədə yüksəkdir. PSV-S katalizatoru sınaq zamanı bir necə min saat işləmişdir.
Pirokondensatdan stabil avtomobil benzini almaq üçün digər PK-25 tipli katalizator da
işlənib hazırlanmışdır. EP-300 kompleksindən gələn C
5
və C
9
fraksiyası ilə, 30-190
°
C
temperatur həddində qaynayan pirokondensat qarışığının hidrostabilləşməsi prosesində
PK-25 katalizatoru 8000 saatdan artıq işləmişdir.
29
Cədvəl 1.3
Palladium əsaslı katalizatorların müqayisəli xarakteristikası
Göstəricilər
MA-15
PSV-M
PK-25
Palladiumun miqdari, % ilə.
0,50
0,35
0,25
Daşıyıcı
γ
-
ΑΙ
2
O
3
γ
-
ΑΙ
2
O
3
γ
-
ΑΙ
2
O
3
Katalizator dənələrinin Pd ilə
hopdurulma dərinliyi, mm ilə
Bütün səth boyunca Səthdə yüksək
qatılıqda
0,2-0,3
Dənələrin ölçüsü, mm ilə :
1.diametri
2.uzunluğu
2,6-3
3-9
2,3-2,7
3-10
2,6-3,0
3-9
Doldurma sıxlığı, kq/m
3
0,68
0,78
0,70
Möhkəmliyi, kq/mm dənələrin
diametrinə görə
0,5-1,0
2,0-2,5
1,0
Xüsusi səthi,m
2
/q
170-190
150-190
170-200
Möhkəmləndirmə (850
°
C)
zamanı itki, % ilə
≤
9,0
≤
1,8-3,7
≤
9,0
1.4.1. Pirolizin maye məhsullarından ayrılan benzol-toluol-
ksilol fraksiyasının benzola hidrogenləşdirici emalı
Hal-hazırda sənayedə benzol-toluol-ksilol (BTK) fraksiyasının hidrogenləşdirici
emalının 2 variantı həyata keçirilir:
1) qeyri-aromatik karbohidrogenlərin hidrokrekinqi və 2)alkilbenzolların
hidrodealkilləşməsi. Bu proseslər termiki və katalitik yolla aparıla bilər. Termiki
proses ilk dəfə, Yaponiya və Azərbaycanda, 1967-ci ildə həyata keçirilməyə
başlanmışdı. Dünya praktikasında pirolizin maye məhsulu BTK fraksiyasının
hidrogenləşdirici emalı ilə benzolun alınması prosesi geniş yayılmışdır. Bu halda son
yüksəktemperaturlu mərhələ katalizatorun iştirakı ilə gedir. Prosesin fərqli xüsusiyyəti
ondan ibarətdir ki, burada hidrogenləşdirmə ilə emal prosesi daha yüksək təzyiq
altında, 6 –6,5 MPa və 600-640
°
C temperaturda aparılır. Pirolizin maye məhsullarının
BTK fraksiyasının benzola hidrogenləşdirici emal proseslərinin geniş istifadə olunun 2
Dostları ilə paylaş: |