Formation of Biogas and Purification Methods of Biogas



Yüklə 162,21 Kb.
Pdf görüntüsü
tarix02.03.2018
ölçüsü162,21 Kb.
#29100


6

th

 International Advanced Technologies Symposium (IATS’11), 16-18 May 2011, Elazığ, Turkey 

150 


 

Formation of Biogas and Purification Methods of 

Biogas

 

 

Abstract



Biogas  is  obtained  by  anaerobic  fermentation  of 



organic-based residues and is colorless and odorless, lighter than 

air,  a  flame  burning  with  bright  blue.  It  is  a  gas  mixture  that 

contains  40-70%  methane,  30-60%  carbon  dioxide,  hydrogen 

sulfide  0-3%,  in  very  small  amounts  of  nitrogen  and  hydrogen, 

depending  on  the  composition  of  organic  matter.

 

Derived  in  an 

oxygen free environment biogas must be purified for use as a fuel.

 

Pure  methane  is  extracted  from  biogas  with  highly  advanced 

technical  processes.

 

Pure methane, the fuel suitable for use in all 

conditions  is  economic  and  safe  and  can  be  used  as  a  fuel  in  all 

areas  where  natural  is  used  at  the  same  way.

 

In  this  study,  we 

investigated  methods  of  purification  of  biogas  from  anaerobic 

environment.

 

From  it  CO

2

,  H

2

O,  H

2

S  and  particles  removed 

biogas,  increases  to  natural  gas  quality.

 

Large  capacity  plants 

produced  biogas  after  purification  can  be  directly  supply  to  the 

natural gas grid, and can be used in electricity generation.

 

 

Keywords



biogas,  fermentation,  carbon  dioxide,  hydrogen 



sulfur, methane gas

 

 

1. GİRİŞ 

 

Bütün  ölü  bitki  ve  hayvansal  maddeler  bakteri  adı  verilen 



organizmalar tarafından bozunmaya uğrar. Aerobik bakteri adı 

verilen bazı bakteriler bozunmayı havalı ortamda ve anaerobik 

bakteri  adı  verilen  diğer  bakteriler  de  bozunmayı  havasız 

ortamda  gerçekleştirirler.  Bataklıkların  dibindeki  ölü  bitkisel 

ve  hayvansal  maddeler  anaerobik  bir  ayrışmaya  uğrarlar  ve 

sonundabu  bataklıkların  yüzeyinde  gaz  kabarcıkları  çıkmaya 

başlar.    Bu  kabarcıklar  metan  (CH

4

),  karbondioksit  (CO



2

)  ve 


hidrojen  (H

2

) gazlarıdır. Anaerobik aryrıştırma asit bakterileri 



ve 

metan 


bakterileri 

başta 


olmak 

üzere 


değişik 

mikroorganizma  gruplarının  rol  aldığı  karmaşık  bir 

biyokimyasal  süreçtir.  Asi  t  bakterileri  bütirik  ve  propiyonik 

asit  üretenlerle  asetik  asit  üretenler  gruplara  ayrılmaktdır. 

Metan bakterileri de asetik asit ve hidrojen kullanan bakteriler 

diye iki gruba ayrılırlar. Organik atıkların anaerobik ayrışması, 

mikroorganizmalar  tarafından  üretilen  hücre  dışı  enzimlerin 

organik  bileşikleri  basit  çözülebilir  bileşiklere  ayrıştırdığı 

hidroliz basamağı ile başlar. Diğer bir basamak, asit oluşturan 

bakterilerin  basit  organik  bileşikleri  uçucu  asitlere 

dönüştürdüğü  asit  üretim  basamağı  şeklinde  tanımlanır.  Son 

olarak  da  asetik  asit  kullanan  metan  bakterilerinin  asetik  asiti 

parçalayarak,  hidrojen  kullanan  metan  bakterilerinin  hidrojen 

ve karbondioksiti kullanarak metan üretirler. Biyogazın enerji 

seviyesinin  yükseltilmesi,  taşınabilir  hale  getirilmesi  ve 

taşıtlarda  yakıt  olarak  kullanılabilmesi  için  içinde  enerji 

seyreltici  olan,  basınç  altında  depolama  güçlüğü  oluşturan  ve 

nakil  sistemlerinde  korozyona  neden  olan  maddelerden 

arındırılması gerekmektedir. Biyogazın depolama, kullanım ve 

taşınmasında  problemler  oluşturan  ana  bileşenler  H

2

S,  H


2

O, 


CO

2

  ve  halojenlenmiş  bileşiklerdir.  Bu  bileşikler  düşük 



konsantrasyona  sahip  olsalar  bile,  bir  kısmı  insan  sağlığı  ve 

çevre  için  olumsuz  etkiler oluşturdukları için kullanım öncesi 

giderilmeleri  gerekir.  Biyogaz  içinde  az  miktarlarda  da  olsa 

yağ  ve  katı  partiküller  bulunmaktadır.  Uygun  bir  filtrenin 

kullanılması  ile  bu  partiküller  biyogazdan  uzaklaştırılabilir. 

Ham  biyogaz,  genel  olarak  %40–70  CH

4

,  %30–60  CO



2

  ve 


H

2

S, N



2

, H


2

, CO gibi diğer gazlardan oluşur[1]. Eğer besleme 

materyalinin  tamamı  hayvansal  ve  bitkisel  yağlardan 

oluşmuyorsa,  üretilen  biyogazın  CH

4

  içeriğinin  %70‘in 



üzerinde  olması  teorik  olarak  mümkün  değildir.  Bu  değerin 

üzerinde  metan  gazı  elde  edilen  sistemler,  fermente 

malzemesinin  CO

2

‘yi  absorblamasıyla  oluşmaktadır  [2]. 



Gerekli  durumlarda  istenmeyen  gazların  biyogaz  içerisinden 

uzaklaştırılması ve  CH

4

  oranının  artırılması  için  çeşitli  arıtma 



yöntemleri  kullanılır.  Biyogazın  arıtılması  ile  ısıl  değeri 

artırılır, korozyon etkisi azalır, insan sağlığı korunur ve çevre 

kirliliği azaltılır [3].  

Ham  biyogazın  arıtılması  yerine,  fermentasyon  sırasında 

biyolojik  yöntemlerin  kullanılmasıyla,  üretilen  biyogazın 

içerisindeki  CH

4

  yüzdesi  artmaktadır.  Yani  fizikokimyasal 



yöntemlerdeki  istenmeyen  bileşiklerin  giderilmesi  yerine,  bu 

bileşiklerin  oluşması  engellenmektedir.  Biyogazın  arıtımında 

CO

2

, H



2

S ve H


2

O gibi bileşiklerin uzaklaştırılması sağlanır[4]. 

Biyogazın  ısıl  değeri,  bileşimindeki  biyometan  adı  verilen 

yanıcı  metan  gazından  ileri  gelmektedir. Bileşimindeki metan 

oranına  göre  ısıl  değeri  17-25  MJ/m

3

  arasında  değişir.  1  m



3

 

biyogazın  enerji  değeri  20  MJ,  yanma  verimi  %60  ve 



kullanılabilir  enerji  miktarı  11.8  MJ  olarak  bilinmektedir  [5]. 

Biyogazın 

arıtılmasıyla 

sıkıştırılmış 

biyometan, 

sıvı 


hidrokarbonlar, metanol, hidrojen ve sıvılaştırılmış biyometan 

elde edilmektedir. 

 

2.  BİYOGAZDAKİ CO



2

 GAZININ AYRIŞTIRILMASI 



 

Biyogazın  içindeki  karbondioksitin  giderilmesi  veya 

temizlenmesi, 

biyogazın 

zenginleştirilmesi 

anlamına 

gelmektedir.  Biyogaz  içindeki  CO

2

  miktarı  metandan  sonra 



biyogazın  en  yüksek  bileşenini  oluşturur.  Bu  nedenle  CO

2

 



biyogazın  enerji  seviyesini  düşürür  ve  enerji  seyreltici  olarak 

adlandırılır.  Biyogazın  doğal  gaz  veya  otomobil  yakıtı  olarak 

kullanılabilmesi  için  içindeki  CO

2

  miktarının  belli  bir 



Biyogazın Oluşumu ve Biyogazı Saflaştirma 

Yöntemleri  

C. İlkılıç

1

 and H. Deviren



2  

1

 University of Firat, Elazig/Turkey, cilkilic@firar.edu.tr  



2

University of Firat, Elazig/Turkey, hdeviren@gmail.com  




Biyogazın Oluşumu ve Biyogazı Saflaştirma Yöntemleri 

151 


seviyenin  altına  düşürülmesi  gerekmektedir.  Biyogazın  CO

2

 



içeriği,  su buharıyla  birlikte  zayıf asit oluşturur ve korozyona 

neden olur. Ayrıca sıkıştırma sırasında kompresör içinde kuru 

buz  oluşumuna  neden  olur  [6].  Biyogaz  reaktörlerinde  CO

2

 



miktarı,  kullanılan  materyale,  bekletme  süresine,  pH  ve 

sıcaklık  seviyesine,  reaktör  çalışma  basıncına,  reaktör 

geometrisine  ve  tipine  bağlı  olarak  değişmektedir[7].       

Biyogaz  içerisindeki  CO

2

  gazının  giderilmesinde  genellikle 



dört metot kullanılmaktadır; 

 



Su ile temizleme

 



Polietilen glikol ile absorblama, 

 



Karbon moleküler elek kullanma, 

 



Membranla ayırma.  

 

Biyogaz içindeki CO



2

, H


2

S ve NH


3

 bu gazlar basınçlı su içine 

fiziksel  absorpsiyonla  giderilebilirler.  Bu  esnada  bir  miktar 

metan  da  su  içinde  çözünür,  fakat  metanın  su  içindeki 

çözünürlüğü  düşük  olduğundan  kayıp  az  olur.  Tablo  3.4‘te 

bazı gazların sudaki çözünürlükleri verilmiştir. 



                                          

Tablo 3.4: Bazı gazların 20

o

C ve 1 atm basınçta sudaki çözünürlüğü [8].



Gaz 

Sudaki Çözünürlüğü 

(cm

3

/kgsu) 

Kaynama S.    

(

o

C) 

Erime S. 

(

o

C) 

Kritik S. 

(

o

C) 

Kritik Basınç 

(bar) 

CH

4

 

3,3 

-161,5 

-182,5 

-82,1 

46,4 

CO

2

 

85,1 

-78 

-57 

31 

73,8 

N

2

 

1,5 

-196 

-210 

-146,9 

34 

O

2

 

3,0 

-183 

-219 

-118,6 

50,4 

H

2



25,0 

100 



374 

221 

H

2

 

1,8 

-62 

-83 

100,4 

90,1 

 

Basınçlı  su  içine  CO



2

,  H


2

S  ve  NH

3

  absorblayarak  biyogazın 



temizlenmesi  sistemin  basit  ve  düşük  maliyetli  olması 

nedeniyle  en fazla  kullanılan ve uygulanan yöntemdir [9]. Bu 

yöntemle  temizlenen  gaz  su  ile  doygun  halde  olacağından 

sıkıştırılmadan  veya  gaz  nakil  hattına  verilmeden  önce 

kurutulmalıdır.  Su  ile  temizlemede,  CO

2

  ve  H



2

S‘in  metana 

göre daha fazla çözünmesinden yararlanılır. 1 atm basınçta ve 

21ºC‘de  1  lt  suda  1,8  gr  CO

2

  çözünürken,  sadece  4  mg  CH



4

 

çözünmektedir.  Su  ile  CO



2

  giderilmesinde  genellikle  %5-10 

arası CO

2

 geriye kalmaktadır[9]. CO



2

 gazı giderildikten sonra 

biyogazın  ısıl  değeri  37,3  MJ/m

3

‘e  kadar  yükselmektedir. 



İçerisinde  zararlı  sülfürler  ve  kirlenme  meydana  geldiği  için 

uzun  süre  kullanıldıktan  sonra  suyun  değiştirilmesi  gerekir. 

Arıtılan  karbondioksit  seralarda  kullanılabilir.  Elde  edilen 

CO

2



‘nin bir  

 

 



kullanım  şekli  ise  kuru  buz  üretimidir.  Yaklaşık  olarak  1  m

biyogazdan  0,3–0,5  kg  kuru  buz  elde  edilebilir  [10].   



İçerisinde  su  bulunan  absorpsiyon  kulelerinin  alt  kısmından 

basınçlı  şekilde  gönderilen  biyogaz,  sudan  geçerken 

içeriğindeki CO

2

 ve H



2

S çözünerek su ile birlikte absorpsiyon 

kulesinden  dışarı  alınmaktadır.  Metan  gazı  ise  suda 

çözünmediği  için  absorpsiyon  kulesinin  üst  kısmında 

toplanmaktadır.   Absorpsiyon kulesinin üst kısmında istenilen 

metan  oranına  ulaşan  biyogaz,  bir  kurutucudan  geçirilerek 

içerisindeki  nem  alınır  [11].  Absorpsiyon  kulesinin  alt 

kısmından  alınan,  içerisinde  CO

2

  ve  H


2

S  çözünmüş  su  ise 

desorpsiyon  kulesinde  CO

2

  ve  H



2

S‘den  ayrıştırılarak  tekrar 

kullanılabilmektedir  [11].  Suda  çözme  yöntemiyle  biyogaz 

saflaştırma ünitesi şematik resmi Şekil 3.2'de verilmiştir. 

 

 

 



 

Şekil 3.2: Biyogaz saflaştırma ünitesi 

 

Sodyum  hidroksit  ve  kalsiyum  hidroksit  CO



2

  arıtımında 

kullanılabilir.  Ayrıca  saf  metan  elde  etmek  için,  biyogazı 

yıkama metodu da kullanılabilir. Üretilen biyogazı belirli  

 

 

miktarlardaki  5N  H



2

SO

4



  ve  10 N KOH gibi asit çözeltilerden 

geçirilerek yapılmaktadır [12]. 

 

 



C. İlkılıç and H. Deviren 

152 


 

Şekil 3.3: Biyogazı yıkama yöntemi [13]. 

 

CO

2



  ve  H

2

S  gideriminde,  camsı  polimerlerden  imal  edilmiş 



membranlar  kullanılmaktadır.  Bu  malzemeler,  CO

2

  ve  H



2

S‘i, 


CH

4

 ve yüksek hidrokarbonlara göre daha fazla geçirmektedir 



[14].  Membran  gaz  ayrımı,  gazların  molekül  hacimleri  ve 

şekilleri ve membran materyali ile olan etkileşimleri arasındaki 

farklılıklardan dolayı membranın bir tarafından diğerine farklı 

hızlarda geçerler. Transfer hızları arasındaki farklılıklar ise gaz 

moleküllerinin  birbirinden  ayrılmasını  sağlar.  Bir  gazın 

membrandan  doğru  transferinde  itici  güç  o  gazın  membranın 

iki  yüzü  arasındaki  kısmi  basınç  veya  konsantrasyon  farkıdır. 

Biyogazın  yakıt  kalitesinin  yükseltilmesinde  membran  gaz 

ayırma  teknolojisi  pratikte  çok  fazla  uygulanan  bir  teknoloji 

değildir.  Fakat  farklı  bileşimde  birçok  membran  materyali 

biyogazdan  CO

2

  ve  H



2

S‘in  ayrıştırılması  için  test  edilmiştir. 

Bu  test  çalışmaları  sonunda biyogazın metan içeriği membran 

kullanılarak %80, %97 ve %94 değerlerine yükseltilmiştir [15-

18].  

Biyogaz  içerisinde  bulunan  CO



2

‘i  ayrıştırmak  için  ayrıca 

yoğuşturma  yöntemi  de  uygulanabilir.  Bu  yöntemde  karışım 

içindeki  gazlar  yoğuşma  sıcaklıklarındaki  farklılıklardan 

yararlanılarak  fraksiyonel  olarak  yoğuşturulurlar  ve  distile 

edilirler.  Örneğin  CO

metana  göre  daha  düşük  basınçta  ve 



yüksek  sıcaklıkta  yoğuşur  (Tablo  3.4).  CO

yoğuşturulurken 



sistemde aynı zamanda H

2

S ve nem de yoğuşur, fakat yoğuşan 



nem  buz  haline  geldiğinde  sistemde  tıkanma  problemi  ile 

karşılaşılır.  Bu  yüzden  biyogazdan  öncelikle  nem  giderilmeli 

ve  sonra  sıcaklık  CO

2

‘in  yoğuşacağı  seviyeye  düşürülmelidir.  



80  bar  basınç  ve  -45

o

C  sıcaklıkta  biyogaz  içindeki  CO



2

 

yoğuşur  ve  yoğuşan  CO



2

  bir  ayırıcı  yardımıyla  gazdan 

ayrıştırılır.  Bu  yöntemle  %97  saflıkta  metan  elde  etmek 

mümkündür.  Polietilen  glikol  ile  ayrıştırma  yöntemi  su  ile 

ayrıştırma  yöntemine  benzeyen  fiziksel  bir  işlemdir.  Bu 

yöntemin  su  ile  ayrıştırma  yönteminden  farkı,  su  yerine 

seleksol  denilen  bir  kimyasal  kullanılmaktadır.    CO

2

  ve  H



2

seleksolde  suya  göre  daha  iyi  çözündüğünden,  biyogazın 



absorpsiyon  kulesine  daha  düşük  basınçla  gönderilmesine 

imkân  sağlamaktadır.  Toplama  kabında  biriken  biyogaz 

toplama  kanalları  vasıtası  ile  ayrıştırıcılara  gelmektedir. 

Ayrıştırıcılardan    biyogazın  sıvı  ve  gaz  fazları  fizıksel  olarak 

birbirinden  ayrılmaktadır.  Sonra  biyogaz  içeriğinde  bulunan 

zararlı H

2

S gazından arındırılması için kulelere gönderilir. Bu 



kulelerden CO

gazı biyogazdan ayrıştırılır. Eğer CO



2

 herhangi 

bir  amaç  için  kullanılacaksa  d  saf  olarak  çıkan  bu  gazının 

neminin  alınması  için  dehidrasyon  ünitesine  gönderilir.  Bu 

yöntemde de suda çözme ile ayrıştırmada olduğu gibi seleksol 

desorpsiyon  yoluyla  tekrar  kazanılabilmektedir.  Şekil  3.4  'te 

Polietilen  glikol  ile  ayrıştırma  yapan  bir  tesis  görülmektedir 

[11].  55  m

3

/h  debili  polietilen  glikol  ve  suda  çözme  yöntemi 



ile  saflaştırma  yapan  iki  tesisin  kurulum  ve  işletme  maliyeti 

Şekil 3.5‘ te verilmiştir. 

 

 

 



              Şekil 3.4: Polietilen Glikol Ayrıştırma Ünitesi [19]. 

 

Suda çözme yöntemi ile saflaştırma yapan tesisin ilk kurulum 



maliyeti polietilen glikole göre yaklaşık iki kat daha yüksektir. 

İşletme maliyeti ise polietilen glikol ile saflaştırma yöntemine 

göre  daha  düşüktür.  Tesisin  15  yıllık  çalışma  ömrü  olduğu 

kabul edildiğinde, su ile çözme yönteminin toplam saflaştırma 

maliyeti  polietilen  ile  saflaştırma  yöntemine  göre  yaklaşık 

%70-80 daha fazladır [11]. 

 

 

Şekil 3.5: 55 m



3

 /h kapasiteli polietilen glikol ve suda çözme ile 

ayrıştırma yöntemleri için kurulum ve işletme maliyeti [19]. 

 

3. BİYOGAZDAKİ H

2

S‘ÜN  AYRIŞTIRILMASI 



 

Kullanılan organik maddeye göre miktarı değişmesine rağmen 

H

2

S  daima  biyogaz  içinde  mevcuttur.  H



2

S  korozyona  neden 

olduğundan,  kötü  koktuğundan  ve  biyogazın  yakılması 

esnasında  SO

2

/SO


3

 

haline  dönüştüğünden  biyogazdan 



giderilmesi gerekmektedir. Kapalı bir yerde yakılan gazdan iç 

ortama H


2

S, SO


2

 ve SO


3

 yayılır. Bilindiği gibi bu gazlar insan 

ve  diğer  canlılar  için  zehirlidirler.  Ayrıca  H

2

S  anaerobik 



proses içerisinde  bakteri gelişimini de  olumsuz  etkilediği için 

H

2



S  oluşumunun  daha  proses  içerisinde  engellenmesi  gerekir 

[20]. 


İnorganik  sülfür  ve  sülfat,  fermentasyon  sırasında  H

2

S‘e 



dönüşür.  Sülfat  indirgeyen  bakteriler,  asetik  ve  propiyonik 

asitten  H

2

S  üretirler.  H



2

S‘in  kaynağı  besleme  materyalinde 

bulunan  proteinler  ve  sülfürlü  bileşenlerdir.  Çok  miktarda 

nitrat  ve  sülfat  içeren  atık  maddeler  anaerobik  fermentasyon 

sırasında,  metan  evresinden  azot  ve  H

2

S  üretirler  [21-23].  



Besleme  materyalinin  içerdiği  sülfat  miktarına  bağlı  olarak 

biyogaz  içerisinde  1500–5000  ppm  H

2

S  bulunmaktadır.  H



2

fermente malzemede çözünmüş halde ve gaz halinde bulunur. 



Yüksek  konsantrasyonlarda  sistemin  inhibe  olmasına  neden 

olur  [24].  Bu  yüzden  H

2

S  miktarı  fazla  olduğunda  ayrı  bir 



kimyasal reaktörde H

2

S giderimi daha uygun olmaktadır [25]. 



H

2

S  yanıcı  ve  zehirli  bir  gazdır.  0,05–500  ppm  gibi  düşük 



konsantrasyonlarda  dahi,  oluşan  çürük  yumurta  kokusuyla 


Biyogazin Oluşumu Ve Biyogazi Saflaştirma Yöntemleri 

153 


hissedilebilir. Suda çözündüğünde zayıf asit formuna dönüşür. 

Yanması  sırasında  oluşan  SO

2

,  asit  yağmurlarına  neden  olan 



yüksek  derecede  korozif  sülfürik  asit  oluşumuna  neden  olur. 

Havada  %0,1  oranında  bulunması  durumunda  derhal,  %0,05 

civarında  bulunması  durumunda  30  dakikada  ölüme  sebep 

olur. H


2

S‘in mekân içinde izin verilebilecek sınır değeri 5–20 

ppm‘dir [26-27]. H

2

S korozyona ve kötü kokuya neden olur.  



 

H

2



S‘in giderilmesi için kullanılan yöntemler; 

 

 



Biyogazın içine O

2

 veya hava verilmesi, 



 

Besleme materyaline demir klorür katılması, 



 

Demir talaş içerisinden biyogazın geçirilmesi, 



 

Demir oksit paletlerden biyogazın geçirilmesi, 



 

Aktif karbon kullanılması, 



 

Su ile temizleme, 



 

Sodyum hidroksit ile temizleme, 



 

Biyolojik desülfürizasyon olarak sıralanabilir. 



 

Biyogaz içerisine yaklaşık olarak %2–6 hava karıştırıldığında, 

yüzeyde 

bulunan 


bakteriler, 

H

2



S‘in 

oksitlenmesini 

gerçekleştirirler. Bu proses hem kimyasal hem de biyolojik bir 

prosestir.  Biyogazın  içerisine  hava  karışmasının  engellenmesi 

için,  reaktörle  bağlantılı  ve  havalandırılmış  fermente  atığın 

sirküle  edildiği  bir  depo  kullanılmalıdır.  Böylece  H

2

S‘in 


giderilmesi  aynı  yolla  sağlanmış  olur.  Ya  da  doğrudan 

gazometrenin  içerisine  bir  miktar  hava  veya  oksijen verilerek 

H

2

S  %80–85  civarında  azaltılabilir.  Biyogazın  içerdiği  H



2

miktarına göre verilmesi gereken hava veya oksijen miktarları 



Tablo 3.5‘ te verilmiştir [28]. 

 

Tablo 3.5: İçerdiği H



2

S miktarına göre biyogaza verilmesi gereken 

hava ve oksijen miktarları 

Biyogaz İçerisindeki 

H

2

S Miktarı 

Gerekli Oksijen 

Miktarı (%) 

Gerekli Hava 

Miktarı (%) 

ppm 


% Hacim 

 

 



500 

0,05 


0,025 

0,125 


1000 

0,10 


0,050 

0,250 


1500 

0,15 


0,075 

0,375 


2000 

0,20 


0,100 

0,500 


2500 

0,25 


0,125 

0,625 


3000 

0,30 


0,150 

0,750 


 

Birçok  reaktör  %  0,3–2  H

2

S  ürettiğinden  H



2

S  üretiminin 

artması  durumunda  reaktöre  daha  az  sülfür  içeren  materyal 

verilir  veya  su  oranı  arttırılır.  Besleme  materyaline  demir 

klorür  (FeCl

2

)  eklenmesi  de  H



2

S  gideriminde  uygulanır.  Bu 

malzemenin  pahalı  olması,  klorun  korozyon  oluşturması, 

reaktör  içindeki  bakterilerin  ölme  riski,  bu  tip  kullanımı 

engellemektedir  [29].  Ayrıca  H

2

S  miktarının  yüksek  olduğu 



tesislerde  bu  yöntem  pahalıdır.  Oluşan  H

2

S‘in  giderilmesinde 



iki  uygulanabilir  yöntem  daha  vardır.  Bunlardan  birincisi, 

biyogazın  bakır  sülfat-su  karışımından  geçirilmesidir.  H

2



bakır  tarafından  tutulur  ve  siyah  bir  çökelti  meydana  gelir. 



Diğer  yöntemde,  biyogaz  demir  yonga  içerisinden  geçirilir 

[46].


 

 

Oluşan H



2

S‘in giderilmesinde iki uygulanabilir yöntem daha 

vardır.  Bunlardan  birincisi,  biyogazın  bakır  sülfat-su 

karışımından  geçirilmesidir.  H

2

S  bakır  tarafından  tutulur  ve 



siyah  bir  çökelti  meydana  gelir.  Diğer  yöntemde,  biyogaz 

demir  yonga  içerisinden  geçirilir  [46].  Az  gelişmiş  ülkelerde 

kullanılabilen  giderim  yöntemleri  içinde  gazın  demir  yonga 

içeren toprak içinden geçirilmesi, en ucuz ve kolay uygulanan 

yöntemlerdendir. Bu yöntemde demir içeren toprak veya demir 

cevheri, gaz sızdırmaz bir hacim içerisinde tabakalar şeklinde 

hazırlanır.  Biyogaz  bu  hacmin  altından  girer,  demir  sülfit 

(FeS


2

)  oluşur  ve  üstten  H

2

S‘i  alınmış  olarak  çıkar.  İçerilen 



demirin miktarına  göre, materyal  boşaltılır ve yeni materyalle 

doldurulur.  Boşaltılan  malzeme  atmosfere  açık  olarak 

bekletilerek  rejenerasyon  sağlanır  ve  tekrar  kullanılır. 

Malzeme yere serilerek ve arada bir ters yüz edilerek yaklaşık 

1–2  gün  bekletilir.  Tekrar  kullanım,  materyalin  içerdiği 

demirin  bozunmasına  kadar  sürdürülebilir.  Bu  işlem  yaklaşık 

10  kez  tekrarlanabilir.  Bir  rejenerasyon  yöntemi  de  az 

miktarda  havanın  biyogazla  karıştırılarak  verilmesidir.  Fakat 

hassas gaz ölçüm ve kontrol cihazları gerektirdiğinden, küçük 

tesisler  için  uygun değildir. Demir hidroksit (FeH

3

O

3



) de H

2



arıtımı için kullanılabilir. Katı demir hidroksit kullanıldığında, 

rejenerasyon  için  içerisinden  sıcak  hava  geçirilir.  Fakat 

sıcaklıkla  beraber  çok  fazla  havaya  maruz  bırakmak,  biriken 

sülfürün  yanmasına  neden  olur.  Bu  durumda  SO

2

  emisyonu 



oluşur.  Diğer  bir  yöntem  demir  oksit  (hematit-Fe

2

O



3

kullanımıdır. H



2

S hematit ile reaksiyona  girerek, demir sülfür 

(FeS)  oluşturmakta,  demir  sülfürün  oksidasyonuyla  kükürt  ve 

hematit tekrar elde edilebilmektedir. 1 m

3

 hematit, 2 g/m



3

 H

2



bulunduran, 

yaklaşık 

33.000 


m

3

 



biyogazı 

temizleyebilmektedir.  Ham  biyogaz,  demir  klorid  (FeCl

3

)  ile 


doyurulmuş talaş içerisinden geçirilebilmekte, H

2

S yine demir 



sülfür  şekline  dönüşmektedir.  Çinko  oksit  de  aynı  amaçla 

kullanılabilir [46].  

H

2

S  arıtımında  ayrıca  doğal  veya  sentetik  absorbentler 



kullanılır.  Bu  absorbentlerin  içindeki  demir  miktarı,  en  az 

ağırlığının  %40-50‘si  civarında  olmalıdır.  Aktif  demirin, 

toplam  demir  içindeki  oranı  da  en  az  %70  olmalıdır.  Bu 

prosesde  en  uygun  sıcaklık  aralığı,  15–25ºC‘dir.  H

2



giderilmesinde  kullanılan  yöntemlerden  birisi,  sönmüş  veya 



sönmemiş kireç ile arıtımdır. Fakat bu prosesler, büyük ölçekli 

tesislerde,  çok  miktarda  kokulu  atık  oluşturması  ve  bu  atığın 

bertarafının  zor  olması  nedeniyle  kullanım  yönünden  uygun 

değildir [25].  

H

2

S,  CO



2

  kadar  suda  çözünmese  de  miktarı  azaltılabilir. 

Suyun tekrar kullanılması için arıtılması gerekmektedir. Fakat 

H

2



S  yüzünden  su  içinde  sülfürlü  bileşenler  çoğalmakta  ve 

problemlere  yol  açmaktadır.  Suyun  bol  ve  ucuz  olduğu 

yerlerde  devamlı  yeni  su  kullanılması  daha  sağlıklıdır  [30]. 

Bazı solventler ve zeolit de H

2

S arıtımı amacıyla kullanılabilir. 



Zeolit,  biyogazın  nemini  de  alır.  Tekrar  kullanılması  için 

içinden  sıcak  hava  geçirilmesi  gerekir.  Polietilen  glikol  ile 

temizleme de su ile temizleme gibi fiziksel bir prosestir. Ticari 

olarak  kullanımdaki  markalardan  biri  selexoldür.  Suya  göre 

içerisinde  CO

2

  ve  H



2

S‗in çözünmesi daha  fazladır. Ayrıca  bu 

yöntemle  halojenler  ve  su  da  giderilmiş  olur  [30].  Yine  H

2



arıtımı  için  kullanılan  yöntemlerden  biri,  ham  biyogazın  aktif 

karbon içerisinden geçirilmesidir. 

 

 



C. İlkılıç and H. Deviren 

154 


4. BİYOGAZDAKİ NEMİN GİDERİLMESİ 

 

Ham  biyogaz  neme  doygun  bir  haldedir.  Çünkü  ortamın 



sıcaklığı buharlaşmaya müsaittir ve oluşan gaz bu ortamı terk 

ederken 


beraberinde 

bir 


miktar 

nemi 


sürükleyip 

götürdüğünden  neme  doygun  halde  bulunmaktadır.  Nemin 

yoğuşması  gaz  nakil  işlemlerinde  problem  oluşturmaktadır. 

Biyogaz  basınçla  sıkıştırılmak  istendiğinde  içindeki  nem  gaz 

ventillerinde  tıkanmalara  neden  olmaktadır.  İçinde  nem  olan 

biyogaz 


yakıldığında  vereceği  enerji  daha  düşüktür. 

Saydığımız  bu  sebeplerden  dolayı  biyogazın  nemden 

arındırılması  gerekmektedir.  Biyogaz  zenginleştirilirken  bu 

işlemin hangi aşamasında nemin alınması gerektiği uygulanan 

zenginleştirme tekniğine bağlıdır [4].  

Biyogazın  içerisinde  35ºC‘de  yaklaşık  35  gr/m

3

  su  buharı 



bulunmaktadır. Bu değer 20ºC için yaklaşık 17 gr/m

3

‘dür [31]. 



Biyogaz içerisinde, termofilik bölgede çalışıldığında, 50 mg/lt 

su buharı bulunmaktadır. Biyogazın içinde su buharının yüksek 

oranda bulunması, alevin kırmızımsı oluşundan fark edilebilir. 

Su  buharı,  alev  sıcaklığına,  alt  ısıl  değere  ve  yakıt-hava 

oranına  etki  eder.  Ayrıca  gaz  hattında  yoğuşup,  H

2

S‘le 



birleşerek  korozif  asitli  bileşik  (sülfürik  asit)  oluşturur, 

donmaya  ve  tıkanmaya  neden  olur.  Yine  CO

2

  ile  birleşerek 



karbonik  asit  oluşturur.  Biyogazın  brülörde  yakılacağı  zaman 

içinde  bulunan  su  buharının  giderilmesi  önerilmektedir.  Aksi 

halde  memelere  zarar  verebilir.  Bu  yüzden  biyogazdaki  su 

içeriğinin giderilmesi gerekir [32].  

Nem  giderim  yöntemleri,  su  absorblayan  sıvı  ve  katıların 

kullanılması  veya  gazın  sıkıştırılarak  veya  soğutularak  suyun 

yoğuşturulmasıdır.  Biyogazın  soğutularak  su  buharının 

yoğunlaştırılmasında,  soğutucuya  harcanan  enerji,  elde  edilen 

biyogazın  enerji  içeriğinin  yaklaşık  olarak  %  2‘sidir.  Ayrıca 

metal  oksitler  üzerine  adsorpsiyon,  glikol  veya  suyu  seven 

tuzlara  absorpsiyon  nem  giderilmesinde  en  yaygın  olarak 

uygulanan tekniklerdir. 

 

5. SONUÇLAR VE ÖNERİLER 



 

Biyogaz  enerjisi  oldukça  avantajlı  olduğu  için  biyogaz  tesisi 

kurulduğunda  çevreye  ve  insanlara  zarar  vermez.  Biyogazın 

kullanımı,  depolanması  ve  taşınmasındaki  problemleri 

oluşturan  ana  bileşenler  H

2

S,  H



2

O,  CO


2

‘dir.  Biyogaz  üretilip 

kullanım  alanının  genişletilmesi  için  biyogaz  içerisindeki  bu 

zararlı  bileşenleri  ayrıştırıp  asıl  enerji  kaynağı  olan  Metan 

(CH

4

)  oranının  arttırılması  gerekmektedir.  Biyogazın  enerji 



seviyesinin yükseltilmesi, taşınabilir hale getirilmesi, taşıtlarda 

yakıt  olarak  kullanılabilmesi,  doğal  gaz  ile  belli  oranlarda 

karıştırılabilmesi,  ısı  ve  elektrik  üretiminde  verimli  şekilde 

yararlanılabilmesi  için  enerji  seyreltici  olan,  basınç  altında 

depolama güçlüğü oluşturan ve nakil sistemlerinde korozyona 

neden  olan  maddelerden  arındırılması  gerekmektedir.  CO

2

 

içeriği,  su buharıyla  birlikte  zayıf asit oluşturur ve korozyona 



neden  olur.  İnsan  sağlığından  küresel  ısınmaya  kadar  birçok 

zararı  olduğu  biyogazın  içerisindeki  CO

2

,  H


2

S  ve  nemin 

arındırılması  gerekmektedir.    Biyogaz  arıtıldıktan  sonra; 

piyasada  bulunan  ve  LPG  ile  çalışan  cihazların,  küçük 

değişiklikler  yapılarak  biyogazla  çalışır  hale  getirilebileceği, 

pişirme,  sıcak  su  hazırlama,  ısınma  gibi  amaçlarla 

kullanılabilmektedir. 

Ayrıca 


biyokütlenin 

biyogaza 

dönüştürülmesi evsel kullanımlarda olduğu gibi, kojenerasyon 

tekniğiyle  elektrik  üretimin  de  ve  günümüzde  ülkemizin  tam 

anlamıyla  dışa  bağımlı  bulunduğu  motorlu  taşıt  yakıtlarının 

alımında  biyogazın  bu  taşıtlarda  kullanılmaya  başlanmasıyla 

dışa  bağımlılıkta  büyük  düşüşler  yaşanabilir.  Bunun  yanı  sıra 

biyogaz üretimi sonucunda sıvı formda fermente organik gübre 

elde  edilmektedir.  Fermantasyon  sonucu  elde  edilen  organik 

gübrenin  temel  avantajı  anaerobik  fermantasyon  sonucunda 

patojen mikroorganizmaların büyük bir bölümünün yok olması 

ve  fermantasyon  sonucu  elde  edilen  organik  gübrenin  daha 

verimli olmasıdır.  

Ülkemizde  giderek  artan  enerji  ihtiyacının  karşılanması 

açısından  biyogazın  alternatif  bir  enerji  olarak  kullanılması 

gerekir.  Bunun  için  bu  enerji  kaynağının  her  yönüyle 

incelenerek en verimli ve en ekonomik bir duruma getirilmesi 

gerekir.  Bu  amaçla özellikle kırsal alanlarda uygun bölgelerin 

belirlenerek  biyogaz  üretim  tesislerinin  kurulması  gerekir. 

Ülkemizde  konunun  yeteri  kadar  ele  alınmaması  biyogaz 

üretim  tesislerinin  kurulmasını  geciktirmiştir.  Hayvancılıktan 

kaynaklanan  atıklar  ve  evsel  çöpler  biyogaz  üretimi  için 

dikkate  alınarak  gaz  üretim  tesisleri  kurulabilir.  Bu  tesislerde 

kaliteli  organik  gübre  ve  enerji  elde  ederek  ekonomiye, koku 

ve  bakteri  oluşumunu  önleyerek  çevre  sağlığına  katkıda 

bulunulmuş  olur.  Çevre  sağlığı  açısından  Biyogaz  tesislerinin 

yapılması zorunlu olmalıdır.  

 

 KAYNAKLAR 



 

 [1] 

Anon.,  1999b,  Biogas  Digest  Volume  I-  Biogas Basics, Information 

and Advisory Service on Appropriate Technology 

[2] 

Krich, K., Augenstein, D., Batmale, J.P., Benemann, J., Rutledge, B., 

Salour,  D.,  2005,  Biomethane  from  Dairy  Waste:  A  Sourcebook  for 

the  Production  and  Use  of  Renewable  Natural  Gas  in  California, 

http://www.calstart.org/info/publications/Biomethane_from_Dairy_

Waste_Full_Report.pdf  

[3] 

Anon.,  1997a,  Energy  From  Biomass  -Volume  4-  Anaerobic 

Digestion for Biogas, http://www.dti.gov.uk/files/file14938.pdf  

[4] 

Strevett,  K.A.,  Vieth,  R.F.,  Grass,  D.,  1995,  Chemo-Autotrophic 

Biogas  Purification  for  Methane  Enrichment:  Mechanism  and 

Kinetics, The Chemical Engineering Journal, 58, pp. 71-79 

[5] 

Nalbant,  M.;  1984,  ―Biyogaz  ve  Kullanımı‖,  2.  Uluslar  arası 

Tarımsal Mekanizasyon ve Enerji Sempozyumu, Ankara, 4-12  

[6] 

Vijayalekshmy,  M.V.,  1985,  Biogas  Technology-an  Information 

Package, Tata Energy Research Instıtute, Bombay 

[7] 

Edelmann,  W., 2002, Products, Impacts and Economy of Anaerobic 

Digestion  of  OFMSW,  IWA  Publishing,  Biomethanization  of  The 

Organic  Fraction  of  Municipal  Solid  Wastes,  Edited  by  J.  Mata-

Alvarez, ISBN: 1 900222 14 0 

[8]          Lie, J.A., 2005, Synthesis, performance and regeneration of carbon 

membranes for biogas upgrading, PhD Thesis, Norwegian University 

of Science and Technology (NTNU), 

[9] 

Kapdi,  S.S.,  Vijay,  V.K.,  Rajesh,  S.K.,  Prasad,  R.,  2005,  Biogas 

Scrubbing, Compression and Storage: Perspective and Prospectus in 

Indian Context, Renewable Energy, 30, pp. 1195–1202 

[10] 

Arnott,  M.,  1985,  The  Biogas/Biofertilizer  Business  Handbook, 

Peace Corps, Information Collection and Exchange, Reprint R-48 

[11]              Eyidoğan,  M.,  2008,  ‗‗Biyogazın  Saflaştırılması  ve  Motor  Yakıtı 

Olarak  Kullanılması‘‘  Mühendis  ve  Makine,  Cilt:49,  Sayı:584, 

Kocaeli Üniversitesi, 

[12] 

Buğutekin  A.;  Eylül,  2007,  ‗‗Atıklardan  Biyogaz  Üretiminin 

İncelenmesi‘‘ Marmara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Makine 

Eğitimi Anabilim Dalı Doktora Tezi, İstanbul, 

[13] 

Mahmood  Alimahmood,  2004  March,  ―  CO

2

  Capture  and 



Bioconversion  to  Biogas  in  an  Anaerobic  System  using  UASB 


Biyogazin Oluşumu Ve Biyogazi Saflaştirma Yöntemleri 

155 


Reactor‖ Department of Building, Civil Environmental Engineering, 

Degree  of  Master  of  Applied  Science  at  Concordia  University, 

Canada, 

[14] 

Stern,  S.A.,  Krishnakumar,  B.,  Charati,  S.G.,  Amato,  W.S., 

Friedman, A.A. and Fuess, D.J., 1998, Performance of a bench-scale 

membrane  pilot  plant  for  the  upgrading  of  biogas  in  a  wastewater 

treatment plant. J.Membr. Sci. 151(1), 63-74  

[15] 

Kayhanian,  M.  and  Hills,  D.J.,  1988,  Membrane  purification  of 

anaerobic digester gas. Biol.Wastes 23(1), 1-15 

[16] 

Röhr,  M.  and  Wimmerstedt,  R.,  A,  1990,  comparison  of  two 

commericial membranes used for biogas upgrading. Desalination 77, 

331-345  

[17] 

Li, K. and Teo, W.K., 1993, Use of an internally staged permeator in 

the enichment of methanefrom biogas. J. Membr. Sci.  78(1-2), 181-

190  

[18] 



O'keefe,  D.M., Brigmon, R.L., Chynoweth, D.P., 2000, Influence of 

Methane  Enrichment  by  Aeration  of  Recirculated  Supernatant  on 

Microbial  Activities  During  Anaerobic  Digestion,  Bioresource 

Technology, 71, pp. 217-224 

[19]  

Persson,  M.,  Jönsson,  A.  And  Wellinger,  A.,  May,  2007,  Biogas 

upgrading  to  vehicle  fuel  standarts  and  grid  injection.  International 

Energy  Agency  (IEA)  Publications.  Bioenergy.  Task  37:  Energy 

throughout the whole world, Berlin 7-11. 

[20]       Rautenbach, R. and Welsch, K., 1994, Treatment of landfill gas by 

gas  permeation-plot  Plant  results  and  comparison  to  alternatives. 

J.Membr. Sci., 87, 107-118 

[21]  

Truong,  L.V.-A.,  and  Abatzoglou,  N.,  A  2005,  H

2

S  reactive 



adsorption process for the purification of biogas prior to its use as a 

bioenergy vector. Biomass and Bioenergy 29, 142-151 

[22] 

Hagen, M., Polman, E., Myken, A., Jensen, J., Jönsson, O., Dahl, A., 

2001,  Adding  Gas  from  Biomass  to  the  Gas  Grid,  Contract 

No:XVII/4.1030/Z/99-412, 

Final 

Report, 


http://uk.dgc.dk/pdf/altener.pdf  

[23] 

Stuckey,  D.C.,  1981,  Gelişmekte  Olan  Ülkelerde  Isı  ve  Katkı 

Maddelerinin  Anaerobik  Sindirime  Etkisi,  Uluslararası  Biyogaz 

Semineri, 23-26 Kasım 1981, Ankara, ss. 16-40 

[24] 

Ter  Maat,  H.,  Hogendoorn,  J.A.  and  Versteeg,  G.F.,  2005,  The 

removal  of  hydrogen  sulfide  from  gas  streams  using  an  aqueous 

metal sulfate absorbent. Part I. The absorption of hydrogen sulfide in 

metal sulfate solutions. Sep.and Purif. Technol. 43, 183-197  

[25] 

Muche,  H.,  Zimmermann,  H.,  1985,  The  Purification  Of  Biogas, 

Deutsches  Zentrum  für  Entwicklungstechnologien-GATE,  Deutsche 

Gesellschaft  für  Technische  Zusammenarbeit(GTZ)  GmbH, 

Eschborn 

[26] 

Anon.

1980a, 


Energy 

From 


Biological 

Processes, 

http://www.wws.princeton.edu/ota/disk3/1980.   

[27] 

Jenangi,  L.,  1981,  Producing  Methane  Gas  From  Effluent, Adelaide 

University 

Diploma 

in 


Agricultural 

Production, 

http://www.ees.adelaide.edu.au/pharris/biogas/project.pdf    

[28] 

Mitzlaff,  K.Von,  1988,  Engines  for  Biogas,  A  Publication  of  the 

Deutsches  Zentrum  für  Entwicklungstechnologien,  GATE,  A 

Division  of  the  Deutsche  Gesellschaft  für  Technische 

Zusammenarbeit (GTZ) GmbH 

[29] 

Boyd,  R.,  2000,  Internalising  Environmental  Benefits  of  Anaerobic 

Digestion  of  Pig  Slurry  in  Norfolk,  University  of  East  Anglia, 

http://www.green-trust.org/%20PigSlurryADProject.pdf 

[30] 

Anon.,  1999a,  ―Biogas  Upgrading  and  Utilisation‖  IEA  Bioenergy, 

http://www.recyclenow.org/Report_IEA_Bioenergy_ 

[31] 

Munoz, F., López, R., 2000, Anaerobic Digestion System Installation 

of 


Cattle 

Manure 


in 

Two 


Farms 

in 


Puebla, 

Mexico, 


http://wire0.ises.org/wire/doclibs/File/221.pdf  

[32] 

Walsh, J.L., Ross, C.C., Smith, M.S., Harper, S.R., 1989, Utilization 

of Biogas, Biomass, 20, pp. 277-290 



 

 

Yüklə 162,21 Kb.

Dostları ilə paylaş:




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©genderi.org 2024
rəhbərliyinə müraciət

    Ana səhifə