Platin kompleksi sentez ve yapi aydinlatma çalişmasi

26 

 

 

 

 

 

 

4.1.3. Oksalato-di(imidazol)platin(II), [Pt(imidazol)

2

(oksalat)].H

2

O (Kompleks 2) 

N

H

N

O

Pt

O

O

O

N

H

N

 

49  mg  (0.72  mmol)  imidazol  ve  194  mg  (0.4  mmol)  K

2

[Pt(oks)

2

].2H

2

O  ’in  

etanol-su  karışımı  2  gün  oda  ısısında  ve  2  gün  50-60  °C’  lik  su  banyosunda  ısıtılıp 

karıştırılarak,  genel  sentez  yöntemine  göre  yürütülen  reaksiyon  ile  elde  edildi. 

Reaksiyon sonucunda 67 mg saf ürün elde edildi. 

Verim: % 34 

Erime Noktası: > 400 

Elementel analiz: C

8

H

8

N

4

O

4

Pt.H

2

O                

 

%C 

%H 

%N 

Hesaplanan 

21.97 

2.31 

12.81 

Bulunan 

21.39 

2.32 

13.26 

 

IR spektrumu (ATR): υ (cm

−1

) 

3135-2883 (N-H, =C-H  ve O-H gerilimleri), 1698 (C=O asimetrik  gerilim) 1650-1491 

(C=N, C=C gerilimleri), 559 (Pt-O gerilim). 

 

---

27 

 

 

 

Şekil 4.3. Oksalato-di(imidazol) platin(II) [Pt(imidazol)

2

(oksalat)].H

2

O’ ın IR spekturumu

 

---

28 

 

 

5. TARTIŞMA 

 

 

Bu mezuniyet araştırma projesi çalışmasında, taşıyıcı ligand olarak imidazol ve 

ayrılan  ligand  olarak  oksalat  taşıyan  literatürde  kayıtlı  olmayan  [Pt(imidazol)

2

oksalat] 

kapalı formülüne sahip yeni Pt(II) kompleksi sentezlenmiştir.  

  

                                   

N

H

N

O

Pt

O

O

O

N

H

N

                                              

                    

  Şekil 5.1. [Pt(imidazol)

2

oksalat] kapalı formülüne sahip yeni Pt(II) kompleksi

 

                                             

Ayrılan ligand potasyum di(oksalato)platinat(II)dihidrat, {K

2

[Pt(oksalat)

2

].2H

2

O} 

kapalı  formülününe  sahip  Kompleks  1  potasyumoksalatmonohidrat  ve  K

2

PtCl

4

’den 

hareketle sentez edilen literatüre kayıtlı bileşiktir (96).  

 

                                 Şekil 5.2. Kompleks 1 ’ in sentez şeması

 

Kompleks  1’in  sentez  şeması  şekil  5.2  ’de  verilmiş  ve  yapısı  IR  verileri  ve 

fiziksel özellikleri  literatür verileri karşılaştırılarak  aydınlatılmıştır (96). Sarı renkli ve 

iğnecik  kristal  şeklinde  olan  kompleks  1  3559-3476  cm

-1

  de  yapısında  bulunan  H

2

O 

meleküne ait OH gerilimleri ve 565 cm

-1

 de Pt-O gerilimi IR spektrumunda gözlenmiştir. 

Veriler literatür verileri ile uyumludur. 

---

29 

 

 

İmidazol  ligandı  Merck  firmasından  temin  edilmiş  ve  Pt(II)  kompleksinin 

yapısında  taşıyıcı  ligand  olarak  yer  almıştır.  [Pt(imidazol)

2

oksalat]  kapalı  formülüne 

sahip  Kompleks  2,  potasyum  di(oksalato)platinat(II) dihidrat’ın  (Kompleks  1)  etanol-

su  karışımı  içerisindeki  çözeltisinin  üzerine,  etanol  içerisinde  çözünmüş  imidazolün 

ilavesi ile sentez edilmiştir. Kompleks 2 ’in sentez şeması Şekil 5.3.’de verilmektedir. 

 

 

                                     

Şekil 5.3. Kompleks 2 ’nin sentez şeması.

 

Sentez  edilen  Kompleks  2’in  yapısının  belirlenmesi  için  elementel  analiz 

verilerinden ve IR spektrumundan yararlanılmıştır. Bu amaçla taşıyıcı ligand imidazol, 

Kompleks  1  ve  sentezlenen  Kompleks  2,  aynı  şartlarda  alınan  IR  spektrumları 

karşılaştırılarak incelenmiştir. 

Kompleksin  yapısı,  kompleksleşme  ile  taşıyıcı-ligandın  yapısında  bulunan 

karakteristik  gruplara  ait  piklerdeki  kayma  ve  değişiklikler,  taşıyıcı  ligandın 

spektrumları  ile  kıyaslanarak  ve  komplekslerin  elementel  analiz  verileri  ile 

desteklenerek  belirlenmiştir.  Elementel  analiz  verileri  imidazolün  tek  dişli  ligand 

özelliği  göstererek  Kompleks  1  ile  1:2  metal:ligand  oranında  reaksiyona  girdiğini 

göstermiştir. 

Tek dişli davranan ligandların metal atomu ile taşıdıkları imidazol halkasının 1 

veya  3  numaralı  azot  atomu  üzerinden  bağlanmaları  beklenir.  İmidazol  halka  sistemi 

amfoterik yapıdadır ve hem asidik hem de bazik karakter gösterir. Pirol azotu halkanın 

asidik  kısmını  oluşturur.  pKa  değeri  14.5  olan  pirol  azotunun  asitliği,  karboksilik 

asitlere, fenollere ve imidlere göre daha az iken alkollerinkinden daha fazladır. Halkaya 

baziklik kazandıran kısım piridin azotu olup, oldukça güçlü alkali karekter gösteren bu 

azotun  pKa  değeri  yaklaşık  7  civarındadır  (38,  39).  İmidazol  halkasının  3  numaralı 

konumdaki  azotun  taşıdığı  ortaklanmamış  elektron  çifti  nedeni  ile  ligand  özelliği 

---