|
Kadrlar tayyorlash milliy dasturi YaMR spektri bilan molekulaning tuzilishi orasidagi bog’lanishатом ва молекуляр спектраскоппия (1)14. YaMR spektri bilan molekulaning tuzilishi orasidagi bog’lanish
“Shiferlik tom” effekti (hodisasi). Ikkita dubletning singletga aynishi (o’tishi). AVS
sistemada “shiferlik tom” effektining turli xil ko’rinishlari. Spektr namunalari. Alifatik va
aromatik protonlar. Signallarning bir-birini qoplashi (ustma-ust tushishi). Signal
shaklining, yuzasining va “shiferlik tom” effektining “normal” bo’lmagan holatlari. Bir
o’lchamli proton spektrlarini spektr chiziqning shakli va SSTD ning qiymatini o’lchashga
asoslanib talqin qilish. Otneseniye odnomernыx protonnыx spektrov na osnovanii formы
linii i izmereniya KSSV. SSTD ning molekula tuzilishiga bog’liqligi. Geminal SSTD ning
valent bog’lar orasidagi burchakka, π-elektronlarga va o’rinbosarga bog’liqligi. Torsion
burchak va bog’lar uzunligining visinal SSTD ning qiymatiga ta’siri. Karplus egrisi.
Yuqori tartibli spektrlar. Kuchli bog’langan sistemalarning hisoblangan va tajribada
olingan
spektrlari.
YaMR spektrlarining
namuna
temperaturasiga bog’liqligi.
Molekulalararo va ichki molekulyar almashish. Molekulyar almashishning signalning
joyiga va spin-spin ajralishga ta’siri. O’tish baryerining kattaligi. Harakatlanuvchi
protonlarning signallari. Keng tarqalgan almashinuv va konformasion jarayonlarning
xarakteristik baryerlari. YaMR spektroskopiyaning xarakteristik vaqti. YaMR spektrlarini
oldindan bashorat qilish. Empirik, yarimempirik va kvantmexanik yondoshishlar.
15. Turli xil YaMR tajribalari
Ikki o’lchamli korrelyasion spektroskopiya. Kogerentlikni ko’chirish. COSY tajribasi
va uning impuls diagrammasi. Ikki o’lchamli Furye almashtirish. Gomo- va geteroyadroli
COSY spektrlari bo’yicha misollar. Molekulaning tuzilishini aniqlashda bu tajribalardan
olinadigan ma’lumotlar. COSY ma’lumotlariga ko’ra proton spektrini taxlil qilish. Spin-
spin ta’sirni selektiv so’ndirish. Qo’sh rezonansning bir o’lchamli spektrlari. Spin-spin
ta’sirni qisman so’ndirish. Blox-Zigert siljishi. Bir nechta qo’sh rezonans tajribalari
yordamida molekula tuzilishini tadqiq qilishga doir misollar. Kross-relaksasiya va
Overxauzerning yadro effekti. NOE ishorasini va kattaligini molekula tuzilishiga
bog’liqligi. Protonlarning fazo orqali aloqasini aniqlash uchun Overxauzer yadro effekti
spektroskopiyasini qo’llash. NOESY va ROESY tajribalari. Ikki o’lchamli spektrlarda
OYaE kuzatish uchun signallarning fazasi. Spektrometrning ishchi chastotasiga
bog’liqligi. Intensivliklarning farqini o’lchaydigan tajribalar. NOE intensivliklarning
farqini o’lchaydigan spektroskopiya yordamida o’rinbosarlarning joyini aniqlash va
proton spektrini talqin qilish. Korrelyasiya bo’lmagan YaMR tajribalari va ular orqali
olinadigan ma’lumotlar. YaMR spektroskopiyasi yordamida bajariladigan struktur
tadqiqotlarning sxemasi. Atomlarning harakatchanligini analiz qilish (DOSY), J-
spektrlari. APT, INEPT, DEPT tajribalarining imkoniyatlari. Qutblanishni ko’chirish va
sezgirlik. Uglerod spektrlarini taxrir qilish. Gomoyadroli korrelyasiya. COSY
tajribalarining turlari: birinchi impuls uzunligini (davom etish vaqtini) o’zgartib borish,
kogerentlikni ko’chirish, ikki kvantli filtr. TOCSY tajribasi (uslubi). Fazo orqali
muvofiqlik (korrelyasiya) va undan olinadigan ma’lumotlar. Geteroyadroli korrelyasiya.
HNQC, HMBC, HMQC Relay, HMQC-TOCSY tajribalarining bir va ikki o’lchamli
variantlari hamda ulardan olinadigan ma’lumotlar. Ikki o’lchamli COSY, TOCSY, HSQC,
HMBC spektrlar to’plamidan struktur analiz uchun ma’lumotlar olish. COSY, HSQC,
NOESY spektrlardan olingan ma’lumotlar asosida struktur masalalarni yechishga doir
misollar.
Dostları ilə paylaş: |
|
|