Organische Chemie (I) für die Studiengänge bc und t organische Chemie (I)

Partielle Hydrierung führt zu cis-Alkenen (H2/Lindlar-Katalysator=Pd/CaCO3, Pb-acetat, Chinolin)

4.5.1 Elektrophile Addition an Alkine

• Addition Halogenwasserstoff

• in der ersten Stufe entsteht ein Halogenalken
• die Addition erfolgt meist in anti-Stellung
• das zweite Äquivalent HX wird gemäss der Regel von Markovnikov addiert

• Addition von Halogenen

• in der ersten Stufe entsteht ein vicinales Dihalogenalken (Halogen-Atome in trans-Position)
• mit zwei Äquivalenten Halogen entstehen Tetrahalogenalkane

Hydratisierung von Alkinen (AE)

4.5.2 Nucleophile Addition an die Dreifachbindung

• Starke Nucleophile können die Dreifachbindung nucleophil angreifen

4.5.3 Die vier Reppe-Synthesen

4.6 Alkohole und Thiole

• Nomenklatur

• die OH- bzw. SH-Gruppe hat höchste Priorität und bildet den Stamm (-ol, -thiol) sowohl bei aliphatischen als auch bei alicyclischen Verbindungen

Nomenklatur der Alkohole und Thiole

• Trivialnamen

Struktur und pysikalische Eigenschaften von Alkoholen

Physikalische Eigenschaften der Alkohole

• Der Siedepunkt von Alkoholen liegt deutlich höher als man anhand der Molmasse und des Dipolmoments erwarten würde: Wasserstoffbrücken!

Die Wasserstoffbrücken-Bindung

• Hoher Siedepunkt durch Wasserstoffbrücken- bindungen zwischen Alkohol-Molekülen

• Wasserlöslichkeit durch Wasserstoffbrücken- bindungen zwischen Alkohol und Wasser

• Wasserlöslichkeit nimmt mit zunehmender Grösse des lipophilen Restes R ab

Amphoterer Charakter der Alkohole

Darstellung des Alkoxid-Ions

Technische Alkohol-Synthesen

Alkoholische Gärung

• Biotechnologischer Prozess

• Abbau von Poly-, Di- oder Monosacchariden (Stärke, Zucker) zu Ethanol mit Hilfe der in Hefe vorhandenen Enzyme

• Ausgangsmaterialien: Kartoffeln, Melasse, Reis, Mais enthalten Stärke

Die SN-Reaktion zur Darstellung von Alkoholen

Redox-Beziehung zwischen Alkoholen und Carbonylen

• Katalytische Hydrierung/Dehydrierung (H2)

• Ionische Hydrierung/Dehydrierung (H-, z.B. LiAlH4, NaH)

Biologisch interessante Alkohole

Biologisch interessante Alkohole

4.7 Ether und Thioether

• Nomenklatur aliphatischer Ether

• Nach IUPAC sind Ether Alkoxyalkane
• der kleinere Substituent gilt als Teil der Alkoxygruppe
• Als Trivialname ist Alkylether gebräuchlich
• Thioether werden Sulfide genannt

Nomenklatur cyclischer Ether

• abgeleitet von Cycloalkanen

• Sauerstoff-Atom wird als „Oxa“ bezeichnet

• Nummerierung beginnt beim Sauerstoff

Nomenklatur cyclischer Thioehter

• abgeleitet von Cycloalkanen

• Schefel-Atom wird als „Thia“ bezeichnet

• Nummerierung beginnt beim Schwefel

Trivialnamen ungesättigter cyclischer Ether und Thioether

• Heterocyclen mit aromatischem Charakter

Struktur und pysikalische Eigenschaften von Ethern

Physikalische Eigenschaften der Ether und Thioether

• Ether und Thioether bilden keine Wasserstoffbrücken. Die Siedepunkte liegen deshalb deutlich tiefer als die der Alkohole gleicher Molekülmasse

Physikalische Eigenschaften der Ether und Thioether

• Löslichkeit (Mischbarkeit)

• Dimethylether ist in jedem Verhältniss mit Wasser mischbar
• Diethylether bildet mit Wasser eine ca. 10%ige Lösung
• höhere Ether sind mit Wasser nicht mischbar
• löslich in unpolaren Lösungsmitteln

Kronenether: cyclische Polyether

Kronenether: cyclische Polyether

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