78
4. Korroziyanın aradan qaldırılması məqsədilə hermetik qoruyucu stəkana malik
böyük həcmli hidratatorların tətbiqi;
5. Prosesin gedişində katalizatorun fosfat turşusu ilə hopdurulması;
6. Çox yüksək təmizlikli etilendən istifadə olunması;
7.Sirkulyasiya olunan qazın polimerlərdən yuyulması, sirkulyasiya olunan qazda
etilenin miqdarının 95 – 97% -ə çatdırılması;
8.Hidratasiya katalizatorunun diatomit daşıyıcısınin silikagel ilə əvəz olunması;
9. Prosesi aşagı həcmi sürətlə apararaq xammalın bir keçiddə konversiyasının
artırılması;
10. Prosesin selektivliyinin müvafiq artımına uyğun olaraq dietilefirinin ayrılması və
birbaşa utilizasiyası;
11. Su-spirt məhlulundan spirti ayırdıqdan sonra suyun yenidən resiklə qaytarılması;
12. Hidratatordan aparılmış ortofosfat turşusunun qismən resikli.
Alçaq molekullu olefinlərin birbaşa hidratasiya prosesinin təkmilləşdirilməsinin
mümkün istiqamətləri aşağıdakılardan ibarətdir:
1. Etanol istehsalı üçün daha sadə texnoloji sxemlərdən istifadə olunması da
mümkündür, məsələn, etilen axınının qaynar su ilə suvarılan skrubberdə su buxarı ilə
doydurulması (saturasiya qülləsi). Bu məqsədlə etilenin rektifikasiyası qurğusundan
resirkulyasiya olunan qaynar (fuzel suyu) sudan da istifadə oluna bilər. Bu yolla
hazırlanan qarışıqın lazım olan temperatura qədər qızdırıması alovlu qızdırılma
sobasında həyata keçirilir. Şəkil 3.1-də ilkin qarışığın qızdırılma və saturasiyası ilə
etilenin birbaşa hidratasiya prosesinin texnoloji sxemi göstərilmişdir. Bu sadə sxemin
üstün cəhətləri:
a) texnoloji sxemdən utilizasiya qazanlarının və bir sıra istidəyişdiricilərin
çıxarılması ilə qurğunun sadələşdirilməsi;
b) baha başa gələn yüksək təzyiqli qızmış su buxarından istifadə olunmaması;
c) fuzel suyunun hidratasiya prosesində resirkulyasiya olunması ilə tullantı suyunun
miqdarının xeyli azaldılması və s.
79
Etilenin birbaşa hidratasiya prosesinin texnoloji sxeminin izahı:
Təzə etilen fraksiyası 1kompressoru vasitəsilə 2 sirkulyasiya kompressorunun
sovurma xəttinə verilərək sirkulyasiya olunan qazlarla qarışdırılır, sonra 3 saturasiya
kalonuna daxil olur. 3 saturasiya kalonunun yuxarısından verilən qaynar su ilə etilen
axınının doydurulması baş verir. Bu məqsədlə etilenin rektifikasiya qurğusundan
resirkulyasiya olunan qaynar fuzel suyundan da istifadə oluna bilər. Sonra su ilə
doydurulmuş etilen axını lazımi temperatura qədər qızdırılmaq üçün 4 sobasına
verilir. 280 – 300
0
C temperaturlu su ilə doydurulmuş etilen 5 reaktorunun yuxarı
hissəsinə daxil olur. 5 reaktoru kataizator layı ilə (8-10 m hündürlüyünə qədər)
doldurulur. 5 reaktorunun aşağı hissəsindən çıxan reaksiya məhsulları 6
istidəyişdiricisini keçərək 7 xam etanol kondensatoruna daxil olur ki, burada da
etanol və su buxarının kondensləşməsi prosesi gedir. Sonra 8 yüksək təzyiq
separatorunda qaz-maye qarışığı separasiya olunur, reaksiya məhsullarından inert
qazlar ayrılaraq yenidən 2 sirkulyasiya kompressorunun sovurma xəttinə qaytarılır.
8 aparatından çıxan maye-qaz qarışığı 10 aşağı təzyiq separatoruna verilir ki, burada
da kondensatda həll olan qazlar ayrılır və etilenin regenerasiyası qurğusuna
göndərilir. Sovrulma qazlarından ayrılaraq xam etanol 11 tutumuna yığılır və oradan
da 9 nasosu vasitəsilə rektifikasiya prosesinə göndərilir.
2. Daha aktiv (daha yaxşı neytral) katalizatorların kəşf olunması və tətbiqi. ABŞ-da
yüksək aktivliyə və selektivliyıə malik olan yeni neytral oksid katalizatorunun (ZnO
üzərinə hopdurulmuş TiO
2
) iştirakı ilə, il ərzində 250 min ton etanol istehsal edən
qurğu işə buraxılmışdır. Proses 220
0
C və 5,0 MPa təzyiq altında aparılır. Bu
katalizatorun iştirakı ilə etilenin konversiyası
≈
10% olur. Yeni katalizatorun tətbiqi
qaz axınlarının sirkulyasiyasını kəskin (
≈
2 dəfəyə qədər) azaldır, istidəyişdirmə
sistemlərinin daha da sadələşməsinə, ortofosfat turşusunun regenerasiyası,
neytrallaşması və doydurulması üçün lazım olan bütün texnologiyaların aradan
qaldırılmasına səbəb olur. Prosesin yüksək selektivliyə malik olması qurğunun
sadələşməsinə və etanolun ayrılması üçün bir rektifikasiya kalonundan istifadə
80
olunmasına səbəb olur. Qeyd etmək lazımdır ki, bu prosesin də çatışmayan cəhətləri
vardır. Temperaturun aşağı salınması təzyiqin də aşağı düşməsinə səbəb olur ki, bu da
proses üçün əlverişli faktor hesab olunmur.
3. Alçaq molekullu olefinlərin birbaşa hidratasiya prosesinin təkmilləşdirilməsinin ən
mühüm istiqaməti etilenin maye su ilə hidratasiya prosesinin işlənib hazırlanmasıdır.
Bu halda 2 variantdan istifadə oluna bilər. Birinci variantda proses aşağıdakı reaksiya
üzrə gedər:
C
2
H
4
qaz
+ H
2
O
m
C
2
H
5
OH
qaz
,
∆
H = - 2093,4 kcoul/mol
Reaksiya istiliyi çox az olduğundan konversiya demək olar ki,temperaturdan
asılı olmur. Deməli prosesin münasib sürətini əldə etmək üçün prosesi yüksək
temperaturda da aparmaq olar. Lakin işçi temperatur diapazonu etanol (
∼
243
0
C) və
suyun (
∼
374
0
C) kritik temperatur qiymətləri ilə kəskin məhdudlaşır. Buna görə də
qazşəkilli etanol və maye su ancaq dar temperatur intervalinda termodinamiki
mövcud ola bilərlər. Suyun buxarlanmamasından ötrü təzyiq suyun kritik təzyiqindən
yüksək olmalıdır ki, bu da t = 374
0
C – də 21,7 MPa olur. Etilenin kritik temperaturu
xeyli aşağı - 9,7
0
C olduğundan prosesin işçi temperaturunu təyin etmir.
Beləliklə, 250
0
C-də və 30 MPa təzyiqdə, bir keçiddə etanolun nəzəri mümkün
çıxımı
≈
60%, ehtimal olunan praktiki çıxımı isə
≈
30-40% olur. Bundan başqa
təzyiqin artırılması etilenin suda həllolmasını artırır ki, bu da onun sudan katalizator
səthinə diffuziyasını artıraraq prosesi də sürətləndirər. Reaksiya istiliyinin az olmasını
nəzərə alaraq demək olar ki, ən yüksək konversiyada belə istiliyin çıxarılması çətinlik
törətməyəcəkdir və suyun bir hissəsinin buxarlandırılması ilə həyata keçirilə
biləcəkdir. Bu cur proseslərin reaktor-kalonlarda aparılması ən sadə və iqtisadi
baxımdan da əlverişli hesab olunur. Proses Raşiq həlqələri üzərinə hopdurulmaqla
hazırlanmış hər hansı bərk katalizator iştirakilə aparılarkən həm hidratasiya həm də
rektifikasiya prosesləri eyni zamanda həyata keçirilir. Əsas problem yeni
katalizatorların axtarışı zamanı yaranır.
İkinci variantda proses aşağıdakı reaksiya üzrə gedər:
Dostları ilə paylaş: |