Proseslər ekzotermik olub, entalpiya amilinin təsiri ilə
idarə olunurlar (8). Ayrılan enerji entropiyanın mənfi təsirini
əngəlləməklə onu kouıpensə edir. Pb2+ ionunun sorbsiyasında
sərbəst enerjinin qiyməti üçün alman kəmiyyət (-1,95 kC/mol)
prosesin termodinamik baxımdan da əlverişsiz olduğunun
göstəricisidir. İkivalcntli ionların iştirakı ilə gedən iondəyişmə
proseslərində seçicliyin özünəməx-sus qanunauyğunluğu
müşahidə edilir: sistemin sərbəst enerjisinin
azalması
entropiyasının artması ilə müşayiət olunur. Cədvəldən
göründüyü kimi oxşar vəziyyət araşdırdığımız sistemlər üçün
də xarakterikdir.
C əd vəl.
KLJ - 2 x 8 k a tio n iü ilə C n 2+,
Z n 2+ və P b 2+
io n la rın ın
so rb siy a sın ı
x a r a k te r iz ə
ed ən
k in e tik
və
te r m o d in a m ik k ə m iy y ə tlə r
t°S
B I 0 »
1 /s a n
D İ O9
s m 2s a n
D o -10 4
s m 2/s a n
К
E a k t
- H
-S
-G
C u 2+ - K U - 2 x 8
25
3 ,9 7
3 0 ,4 5
0 ,1 9 4
7 ,8
16,0
2 4 .1 3
6 3 ,8 9
5,09
45
6 ,8 4
to
и
л
O
60
8 ,6 0
6 6 ,0
Z n 2+ - K U - 2 x 8
25
3,01
2 3 ,1 0
0 ,9 0
4 ,6
2 0 ,5
19.0 0
5 1 ,0 9
3,78
4 5
6 ,1 4
4 7 ,1 0
60
8,21
6 3 ,0
P b 2+ - K U - 2 x 8
25
2 ,1 1
1 6 ,2 0
5 ,2 8
2 ,2
2 5 ,7 5
1 2 ,8 0
3 6 ,4 2
1,95
4 5
5 ,1 0
3 9 ,1 5
6 0
7 ,1 4
5 4 ,8 0
Alman nəticələrin ötəri təhlili belə qarşıya qoyulan
məqsəd üçün istifadə edilən universal monofunksional KU -
2 x8 kationitinin əlverişsiz olduğunu göstərir.Belə ki,
öyrənilən ionların sorbsiyası üçün bu gün daha seçici, yüksək
sorbsiya tutumu və kinetik göstəriciləri ilə fərqlənən yeni
nəsil ionitlər mövcuddur.
506
Ə d ə Ы у у a t:
J. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы
исследования ионитов. М. : Химия, 1976, 208 с.
2. Аналитическая химия. Химические методы анализа / Под
ред. О.М.Петрухина. М. : Химия, 1993, 400 с.
3. Boyd G.E., Adamson A.W., Myers L.S. / J.Amer. Chem. Soc.,
1947, vol. 69, p. 2836-2854
4. Стрижко В. С., Кармазина И.В. / Жури, физич. химии, 1989,
т.63, №7, с. 1933-1935
5. Иониты в химической технологии / Под ред.
Б.П.
Никольского и Г1.Г. Романкова. Л. : Химия , 1982. 416 с.
6. Полещук И.Н., Пимнева Л.А. / Журн. физич. химии, 2002, т.
75, №2, с. 208-210
7. Васильев В.П. Аналитическая химия. М. : Высшая школа,
1989, ч. 2,424 с.
8. Васильев В.П.
Термодинамические
свойства
растворов
электролитов. М. : Высшая школа, 1982, 320 с.
B A Y R A M R Z A Y E V
R A F İ Q Q U L İ Y E V
N A İ B Ə M Ə M M Ə D O V A
A M E A N a x ç ıv a n B ö lm ə s i
T ə b ii E h tiy a tla r in s titu tu
S
11
S
2
- AğNCb - H
2
O SİSTEMİNDƏN Ağ2SnS.3 TƏRKİBLİ
TİO BİRLƏŞMƏNİN ALINMA ŞƏRAİTİNİN
ARAŞDIRILMASI
Keçən əsrin
ortalarından
başlayaraq
qeyri-üzvi
birləşmələrin alınmasının ampula sintez metodu işlənib
hazırlanmışdır. Ampula metodu ikili, üçlü və dördlü
birləşmələrin
alınmasında
aparıcı
rol
oynayır.
Buna
baxmayaraq ampula metodu ilə xalkogenidlərin alınmasında
bir sıra çətinliklər meydana çıxır.
Xalkogeıidlərdə
xalkogeniıı buxar təzyiqinin yüksək olması həmişə partlayış
qorxusu yaradır. Eyni zamanda metod yüksək temperatur
və başlanğıc təmiz maddələr tələb edir. Ona görə də
507
xalkogenidlərin alınması üçün yeni, sadə yerinə yetirilə bilən
me-todlarm işlənib hazırlanması tələb olunur.
Qeyd olunanları nəzərə alaraq təqdim olunan işdə
məqsəd SnS2
-
AğNCb - Ы
2
О sistemindən Ağ
2
SnS
3
-ün
alınmasından ötrü sadə metod işləməkdir.
SnS2 -nin üzərinə
gümüş-nitrat məhlulu
əlavə
etdikdə onun sarı rəngi dərhal qəhvəyiyə çevrilir. Gümüş -
nitratııı artığını əlavə etməklə alınmış çöküntü süzülür,
distillə suyu ilə yuyularaq 105°C- də sabit kütləyə gətirilir.
Alınmış çöküntünün kütləsi nəzərdə tutulan tiostannatın
kütləsinə uyğun gəlmədi. Əvvəlki işlərimizdən (I) məlumdur
ki, sulfidlərə
ağır
metal duzları
ilə
təsir
edildikdə
götürülmüş sulfidin hamısı deyil, reaksiyadan asılı olaraq
3 2
—
- si tiobirləşmənin əmələ gəlməsində
iştirak edir.
Sulfidin bir hissəsi isə duz şəklində məhlula keçir. SnS2 ilə
gümüş - nitratın qarşılıqlı təsirindən məhlula keçən qalayın
miqdarını müəyyən etmək üçün təcrübələr aparılmışdır.
Müəyyən edilmişdir ki, 0,472q SnS2 götürdükdə məhlula
0,316q Sn(N03)4 keçir. Bu miqdarda götürülən SnS2-nin
- - n ə müvafiq gəlir. Bunu nəzərə alaraq SnS2 ilə AğN
0 3
arasında
gedən
reaksiyanın
tənliyini
aşağıdakı kimi
yazmaq olar:
4
A g N 0 3
+ 3
S n S 2 = 2 A g 2S n S 3
+
S n ( N 0 3) 4
Tənlikdən göründüyü kimi reaksiyadan Sn(N03)4
ayrılır. Məlumdur ki, bıı duz da suda hidroliz edərək
Sn(OH
)4
əmələ gətirir. Bu da tiostannata qa-rışaraq onun
kütləsini artırır. Hidroliz məhsulunu aradan qaldırmaq
üçün gü-müş - tiostannat alındıqdan sonra mühitin pH-ı
sulfat turşusu ilə 0-a yendinlir. Çöküntü süzülür, yuyulur,
qurudulur. Nümunə götürüb I : I durulaşdırılmış nitrat
turşusunda parçalanır. Bu zaman
gümüş
ion şəklində
məhlula keçir, sulfid ionları isə sulfat ionlarına oksidləşir.
Qalay isə stannat turşusu əmələ gətirərək çöküntü şəklində
508