Metan barcha boshqa to’yingan uglevodorodlarga qaraganada qizdirishga
bardoshli. U faqat 800
0
C da sezilarli parchalanadi. Metan parchalanishining asosiy
mahsuloti atsetilen bo’lib, maxsus sharoitda yaxshi unum bilan hosil bo’ladi.
Asetilen bilan bir vaqtda etilen va vodorod ham hosil qiladi:
4CH
4
C
2
H
2
+ C
2
H
4
+ 5H
2
Metanni termik
parchalab atsetilen olish, atsetilen olinishining eng arzon
sanoat usulidir.
Тo’yingan uglevodorodlarning dastlabki parchalanish temperaturasi ularning
molekulyar og’irligi va molekulasining tuzilishiga bog’liq.
Murakkab uglevodorodlarning termik parchalanishi sharoitga qarab turlicha
boradi. Zanjir qancha uzun va tarmoqlangan bo’lsa, termik parchalanish shuncha
oson boradi. Maslalan, propan va butanni bir xil darajada parchalanishiga propanni
700–800
0
C da, butanni esa 650–700
0
C da qizdirish bilan erishiladi. Keyingi
gomologlarni
parchalanishi
yanada
pastroq
temperaturada
boshlanadi.
Uglevodorodlarni termik parchalanishida sodir bo’ladigan
kimyoviy reaksiyalar
kreking
(inglizcha to crock so’zidan kelib chiqqan bo’lib, parchalanish demakdir)
deb ataladi. Krekingning asosiy jarayonlari uglevodorodlarni degidrogenlanishi va
uglerod zanjirini uzilishi bilan boradi. Bir vaqtning o’zida izomerlanish va
halqalanish reaksiyalari ham sodir bo’ladi.
Kreking
jarayoni
450–500
0
C
atrofida
olib
boriladi.
Bunda
uglevodorodlarning parchalanishidan turli xil to’yingan va to’yinmagan
uglevodorodlar aralashmasi hosil bo’ladi. Bu uglevodorodlarning tarkibi va
tuzilishi termik ta’sir sharoitiga (temperatura, bosim va qizdirish muddatiga)
bog’liq. Kreking mahsulotlari kimyo sanoatida muhim xom ashyo sanaladi. Shu
sababdan uglevodorodlarni krekinglash usuli texnikada keng ishlatiladi.
Neftni oddiy usul bilan haydash orqali undan 25% gacha benzin olinadi.
Benzin miqdorini oshirish uchun neft krekinglanadi, ya’ni
uning yuqori
temperaturada qaynaydigan fraksiyalari (kerosin, solyar moylari, mazut) quyi
temperaturada qaynaydigan benzin fraksiyasiga aylantiriladi. Bunda uglerodni
uzun zanjirlari uzilib, tarkibda uglerod atomlarining soni C
5
dan C
9
gacha bo’lgan
to’yingan, to’yinmagan va siklik uglevodorodlar aralashmasi hosil bo’ladi.
Neftni krekinglash katalizatorlar ishtirokida yoki ularning ishtirokisiz olib
boriladi. Neftni katalizatorlar
ishtirokida krekinglash
katalitik kreking
,
katalizatorlarsiz krekinglash esa
termik kreking
deb ataladi.
Katalitik kreking 400–500
0
C va 1,5–2 atm bosimida kislotali katalizatorlar
(alyumosilikatlar,
tabiiy gillar, AlCl
3
, MoS
3
, Cr
2
O
3
va bosh.) ishtirokida boradi.
Neftni krekinglash orqali undagi benzin miqdorini 80% gacha oshirish mumkin.
Hozirgi vaqtda dunyo miqyosida ishlab chiqarilayotgan benzinning yarmidan
ko’prog’i krekinglash usuli bilan olinadi.
Reaksiya doirasiga katalizatorlar kiritish bilan kreking yo’nalishini kuchli
o’zgartirish mumkin. Masalan, to’yingan uglevodorodlar gomologik qatorining
yuqori a’zolari qizdirilganda asosan n–tuzilishidagi quyi molekulyar to’yingan va
to’yinmagan uglevodorodlar hosil bo’ladi. Agar krekingni
katalizator alyuminiy
xlorid ishtirokida olib borilsa, izomerlanish jarayoni ketadi, platina ishtirokida esa,
aromatik uglevodorodlar hosil bo’ladi.
Binobarin, neftni katalitik krekinglash orqali nafaqat undagi benzin
miqdorini oshiriladi, shuningdek, uning sifati yaxshilanadi.
Kreking jarayoni mexanizmi ancha murakkab. Reaksiyaning birinchi
mahsuloti erkin radikallardir. Keyinchalik ular o’zaro va boshqa molekulalar bilan
ta’sirlashadi. Misol uchun, R – CH
2
– CH
3
uglevodorodni parchalanishini
ko’radigan bo’lsak, unda dastlab – CH
3
gruppadan vodorod ajralib chiqadi.
Bu jarayon vaqtida hosil bo’lgan oraliq mahsulot turli o’zgarishlarga
uchrashi mumkin, masalan:
Radikallarni birikishi:
Qayta guruhlanish (disproporsiyalanish):
Shunday qilib, bu jarayonda
parchalanishdan tashqari, sintez reaksiyasi ham
ketadi.
2R – CH
2
– CH
2
Dostları ilə paylaş: