29
Polimerlərin sabitləşdirilməsi probleminə yanaşmanın yeni istiqamətlərinə,
plastik kütlə istehsalında toksikoloci cəhətdən əlverişli olan sabitləşdiricilərin
tətbiqinə xüsusi diqqət yetirilir.
Polimerlərin xassələrinin yaxşılaşdırılması və səthinin dəyişdirilməsi
məqsədilə onların modifikasiyalaşdırılması digər polimerlərlə sopolimerləşmə və
calaq polimerləşməsi yolları ilə də aparıla bilər.
PVX səthinə akril monomerlərinin calaq polimerləşməsi məmulatların istiyə
davamlılığının və emal edilmə qabiliyyətinin artırılması yollarından biridir.
Plastifikasiyalaşdırılmamış kompozisiya nümunələrinin tədqiqatları göstərdi
ki, adi calanmamış PVX-ə nisbətən Vik şkalası ilə yumşalma temperaturu, üzülmə
zamanı möhkəmlik və gərilmə zamanı axıcılıq həddi artırlar. Beləliklə, ekspert
tədqiqatları nəticəsində akrilatların dehidroxlorlaşdırılmış polimerə calanması yolu ilə
tozşəkilli PVX-in alınması imkanı sübuta yetirilmişdir.
Malein anhidridinin monomerləri həll edən və sopolimeri çökdürən
karbohidrogenləri mühitində vinilxlorid və vinilasetatın birgə polimerləşməsinə
təsirinin tədqiqatı da böyük maraq doğurur. Nəticədə elektron-akseptor monomerləri
sopolimerlərin tərkibi və molekul kütlə paylaşdırılmasına ilkin mərhələlərdə
növbələşən sopolimerləşmə ilə izah olunan güclü təsir göstərir.
PVX daxilində reaksiyaya meylli furan oliqomerlərinin əlavə edilməsi və
onların sonrakı bərkiməsi polimerə xas olan əksər çatışmazlıqları ləğv etmək və
yaxşılaşdırılmış fiziki-mexaniki xassələri olan yeni kompozisiya materiallarını almaq
imkanını verir.
PVX-dən olan formalaşdırılmış məmulatların səthinin furan oliqomerləri ilə
emalı həcmi emaldan fərqli olaraq məmulatları möhkəmləndirməklə yanaşı onların
istiliyə davamlılığını xeyli artırmaq imkanını verir, yəni termoplastların səthini
reaksiyaya
meylli
oliqomerlərlə,
məsələn
furan
oliqomerləri
ilə
modifikasiyalaşdırılması onların effektivliyini xeyli artırır. Termoplastların
reaksiyaya meylli oliqomerlərlə modifikasiyalaşdırılmasının göstərilmiş metodu
30
yüksək istismar göstəricilərinə nail olunması, kompozisiya materiallarının alınma
texnologiyasının sadələşdirilməsi və reaksiyaya meylli komponentin qənaəti təmin
olunması səbəbindən daha məqsədəuyğun görünür.
Bəzi
işlərdə
PVX-in
polimetilmetakrilatla
(PMMA)
qarışıqlarının
termomexaniki və özlülük xassələrinin ekspertizası aparılır.
Kapilyar viskozimetriya metodu ilə qarışıq ərintilərinin özlülük xassələrinin
ekspert tədqiqatları göstərmişdir ki, özlülüyün maksimumu istənilən komponentin az
miqdarı (~5,5%-ə qədər) olduqda müşahidə edilir. PMMA-PVX qarışıqlarının
ərintilərinin özlü axıcılığının aktivasiya enercisinin onların tərkibindən olan asılılığı
mürəkkəbdir. Aktivasiya enercisinin maksimal göstəriciləri PVX-in tərkibinə 2,5%
PMMA əlavə olunduqda (yaxud tərsinə) müşahidə edilir. Özlülüyün və özlü
axıcılığının aktivasiya enercisinin qarışığın tərkibindən asılılığının mahiyyətinə
komponentlərin qarışdırılma üsulu təsir etmir.
Matris polimerləşməsi mexanizmləri haqqında anlayışlara əsaslanaraq
makromolekulların böyüyən obyektlərin, yəni digər makromolekullar, yaxud digər
fazanın hissəciklərinin formalaşmasına nəzarət etdikləri proseslərin təsvir edilməsinə,
yəni yanaşma tərzi təklif edilmişdir. Böyük zəncirlərinin quruluşu, matris
polimerləşməsinin məhsullarının tərkibi və xassələrinin tənzimlənməsi imkanlarının
öyrənilməsinə xüsusi diqqət yetirilir. Polimer-hissəcik əlaqələrinin zəif olduqda
psevdomatris proseslərində ölçüləri çox az fərqlənən xırda (eni təqribən nanometrlə
ölçülən) hissəciklərin ölçülməsinin məqsədli dəyişməsi imkanları göstərilmişdir.
Polimer plyonkaların kompleks modifikasiyalaşdırılması onların istismar
xassələrinə böyük təsir göstərir. Nümunələrin ardıcıl olaraq kimyəvi, fiziki-kimyəvi
və fiziki modifikasiyalaşdırılmasının reallaşdırılmasından ibarət olan kompleks
modifikasiyalaşdırmadan qabaq və sonra kristallizasiya dərəcəsi müxtəlif olan
polimer plyonkaların deformasiya və möhkəmlik xassələrinin dəyişməsinin aparılmış
ekspert tədqiqatları əsasında təyin edilmişdir ki, kompleks modifikasiyalaşdırılması
deformasiya-möhkəmlik xassələrini ayrı-ayrı modifikasiya növlərinə nisbətən daha
31
fərqli surətdə dəyişir. Bu zaman üstmolekul qurumlarının struktur bərabərliyinin
artması və kristallit ölçülərinin azalması ilə müşahidə edilən dəyişikliklərə gətirib
çıxaran fiziki modifikasiya hesabına additivlik qanunlarından kənarlaşma mövcuddur.
İstilik təsiri ilərentgenoqrafiya metodu ilə ilkin və şüalandırılmış
homopolimerlər, polimerlər qarışığı və calanmış sistemlərin kristallik torlarının
dəyişikliklərinin xüsusiyyətləri tədqiq edilmişdir. Sübut edilmişdir ki, şüalandırma
zamanı kristallik homopolimerlər, polimerlər qarışığı və calanmış sistemlərdə
rabitələrin qapanması və destruksiya prosesləri polimerlərin nəinki amorf, eləcə də
kristallik hissələrində zəncirli molekulları əhatə edir. Struktur nöqsanlarının
yaranmasının təsadüfi və qanunauyğunsuz təbiətinə baxmayaraq, bu nöqsanlar
müəyyən kristaloqrafik istiqamətlərdə cəmlənir.
Reaksiyaya girən J=JH
2
qruplarının udulma zolaqlarının intensivliyinin
dəyişməsinə görə akril və vinil monomerlərinin sopolimerləşməsinin konversiya
əyrilərinin ayrı-ayrılıqda qeydə alınması və sürətinin təyin edilməsinə əsaslanan bu
polimerlərin radikal sopolimerləşməsinin kinetikasının tədqiqi üçün İQ-spektrokopiya
metodu
işlənmişdir.
Göstərilmişdir
ki,
üçölçülü
sopolimerləşmə
zamanı
somonomerlərin effektiv reaksiya qabiliyyətinə və yaranan sopolimerlərin strukturuna
böyüyən makroradikal ətrafında böyür zəncirlərdəki ikiqat rabitələrin cəmlənməsi
nəticəsində reagentlərin fəzada bərabər şəkildə paylaşdırılmasının pozulması,
komponentlərin mikrofazaları üzrə bölünməsi və reaksiyaya girən sistemin
şüşələnməsi böyük təsir göstərir.
Doldurucunun iştirakı ilə bir-birinə qismən yeridilən polimer torlarının
formalaşdırılması kinetikası, qarışıq komponentlərin bir-birini həlletmə qabiliyyətinə
doldurucunun təsiri, gərilmə şəraitində polimerlə plastifikatorların uyğunluğuna
gərginliklərin təsiri və yüksək dərəcədə doldurulmuş termoplastik polimer-dispers
doldurucu kompozisiyalarının axıcılığının ekspert tədqiqatı da konkret hallarda
kompozit materiallarının resepturalarının tərtibatı nöqteyi-nəzərdən böyük maraq
doğurur.
Dostları ilə paylaş: |