|
![](/i/favi32.png) Ministry of education of azerbaijan republic sumgayit state universityMagistrantların XXI Respublika Elmi konfransı, 17-18 may 2021-ci ilmagistr2021 3 2Magistrantların XXI Respublika Elmi konfransı, 17-18 may 2021-ci il
23
isə müşahidə edilmir. VII silisiumüzvi epoksibirləşmənin dietilaminlə qarşılıqlı təsirindən 82% çıxımla XIII
silisiumüzvi aminspirtin əmələ gəlməsi yuxarıda deyilənləri bir daha təsdiq edir.
Aromatik sıra dihidrosilanların tədqiq olunan doymamış epoksialkenə birləşmə qaydası NMR
1
H-
spektroskopiya metodunun köməyi ilə təyin edilmişdir. Belə ki, VII epoksisilanın NMR
1
H-spektrində fenil
qrupunun protonlarına məxsus siqnallar kimyəvi sürüşmənin δ=7.2-7.9 m.h. qiyməti ilə maqnit sahəsinin
aşağı gərginlik sahəsində müşahidə olunur. Si–H qrupunun protonuna məxsus dəqiq sekstet kimyəvi
sürüşmənin δ=4.35 m.h. və spin-spin qarşılıqlı təsir sabitinin (SSQTS) J=3.5 Hs qiyməti ilə maqnit sahəsinin
gərginliyinin orta sahəsində görünür. Kimyəvi sürüşmələri δ=3.2-3.6 və δ=2.3-3.1 m.h. olan multiplet
siqnallar müvafiq olaraq oksiran həlqəsinin və - OCH
2
- qrupunun protonlarına məxsusdur. Silisium atomuna
nəzərən β-vəziyyətdə yerləşən metilen qrupunun kimyəvi sürüşməsi δ=1.35-1.80 m.h. olan multiplet
siqnallar şəklində görünür. Kimyəvi sürüşməsi δ=0.96 m.h. olan dublet siqnal Si–CH
3
qrupunun protonları
üçün səciyyəvidir və SSQTS-nin J=3.5 Hs qiyməti Si−H əlaqəsinin protonu ilə spin-spin əlaqəsində
olduğunu göstərir. Nəhayət, Si–CH
2
qrupunun siqnalları kimyəvi sürüşməsi δ=0.65-0.90 m.h. olan dəqiq
multiplet şəklində müşahidə edilir. Siqnalların inteqral intensivlikləri deyilənləri təsdiq edir.
Hidrosililləşmə məhsullarının çıxımına müxtəlif amillərin təsiri öyrənilmişdir. Müəyyən edilmişdir ki,
tədqiq olunan doymamış epoksibirləşmənin katalitik hidrosililləşmə məhsullarının çıxımı əsas etibarı ilə
dialkil(aril)silan molekulunda silisium atomu ilə birləşmiş üzvi əvəzləyicilərin təbiətindən və quruluşundan asılıdır.
Belə ki, alifatik sıra I, III, V və VI silisiumüzvi epoksibirləşmələrin çıxımları müvafiq olaraq 30.1, 45, 30 və 29%
təşkil etdiyi halda, həmin şəraitdə aromatik sıra VII və IX silisiumüzvi epoksibirləşmələrin çıxımı müvafiq olaraq 50
və 63% təşkil edir. Tədqiq edilən reaksiyada metilfenilsilan və və difenilsilanın nisbi rеaksiya
qabiliyyətlərinin yüksək оlmasını aromatik nüvəsinin
-еlеktrоnlarının silisium atоmunun tamamlanmamış
3d-оrbitalları ilə örtülməsi ilə izah еtmək оlar. Məlum olduğu kimi, bеlə qоşulma еffеkti Si-H rabitəsini
əlavə оlaraq pоlyarlaşdırır və hidridsilanı fəallaşdırır. Müəyyən edilmişdir ki, tədqiq edilən reaksiyada şaxəli
quruluşlu hidridsilanlar normal quruluşlu hidridsilanlara nisbətən daha aşağı çıxımla reaksiya məhsulları
əmələ gətirirlər. Belə ki, metilpropil- və metilbutilsilanların 1-propeniloksi-2-qlisidiloksietana
birləşməsindən müvafiq оlaraq 30.1 və 45% çıхımla hidrоsililləşmə məhsulları əmələ gəldiyi halda,
mеtilizopropil- və metilizobutilsilan götürüldükdə rеaksiya məhsullarının çıхımı müvafiq оlaraq 17.1 və 31%
təşkil еdir. Tədqiq оlunan rеaksiyada şaхəli quruluşlu hidrоsilanların reaksiya qabiliyyətinin aşağı оlmasını
stеrik еffеktlə izah etmək olar. Qeyd etmək lazımdır ki, normal quruluşlu alifatik hidrosilanlarda molekulun
həcmi böyüdükcə çıxım azalır.
Beləliklə, aparılan təcrübi tədqiqatlara əsaslanaraq aşağıdakı nəticələrə gəlmək olar:
1. İQ- və NMR
1
H-spektrlərin tədqiqi nəticəsində müəyyən edilmişdir ki, dialkil(aril)silanlar 1-
propeniloksi-2-qlisidiloksietana qəbul etdiyimiz reaksiya şəraitində yalnız CH
2
=CH− rabitəsindən Farmer qaydası
üzrə birləşirlər. Reaksiya nəticəsində 1-qlisidiloksi-2-(3
1
-ikiüzvisililpropoksi)etanlar əmələ gəlir.
2. Reaksiya məhsullarının şıxımı dialkil(aril)silan molekulunda silisium atomu ilə birləşmiş üzvi
əvəzləyicilərin təbiətindən və quruluşundan asılıdır. Belə ki, diaril- və alkilarilsilanlar daha yüksək çıxımla reaksiya
məhsulları əmələ gətirirlər.
3. Tədqiq olunan reaksiyada bütün hallarda hər iki Si−H rabitəsi üzrə birləşmə məhsulları olan
silisiumüzvi bisepoksibirləşmələr də alınır. Lakin onların qaynama temperaturları yüksək olduğundan fərdi
şəkildə ayrılmaları müəyyən çətinlik törədir. Buna baxmayaraq aşağı molekul kütləli dialkilsilanlar, məsələn,
dietil-, metilpropil- və metilbutilsilanlarla reaksiyanı substratın reagentə 2:1 nisbətində aparmaqla müvafiq
bis-(3
1
-qlisidiloksietiloksipropil) dialkilsilanları fərdi şəkildə ayırmağa müvəffəq ola bildik.
Dostları ilə paylaş: |
|
|