125
NAXÇIVAN DÖVLƏT UNİVERSİTETİ.
ELMİ ƏSƏRLƏR, 2016, № 7 (80)
NAKHCHIVAN STATE UNIVERSITY.
SCIENTIFIC WORKS, 2016, № 7 (80)
НАХЧЫВАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ.
НАУЧНЫЕ ТРУДЫ, 2016, № 7 (80)
FİRDOVSİ QASIMOV
Naxçıvan Dövlət Universiteti
UOT: 661:547·565·565·2·678·5
OLİQOXLORANİLİNİN BLOKSOPOLİMERLƏŞMƏSİ
Açar sözlər: polimer, monomer, möhkəmləndirici, epoksid qətranı
Key words: polimer, monomer, hardener, epoxid tars
Ключевые слова: полимер, мономер, отвердител, эпоксиднaя смолa
Reaksiya qabiliyyətli oliqoarilenaminlər, çox yüksək olmayan temperaturda yaxşı həll olan
və asan əriyən olduqları üçün, həll olmayan və əriməyən yüksəkmolekullu bloksopolimerlərin
alınmasında böyük əhəmiyyətə kəsb edirlər. Bu bloksopolimerlərin konstrusiya materialları,
yapışqanlar, germetiklər, mürəkkəb plastiklərin hazırlanmasında, birləşdiricilərin və s.
alınmasında istifadə olunurlar.(1,2)
Bu məqsədlə oliqoarilenaminlər qrupuna aid olan oliqoxloranilinin epoksid qətranı ilə
bloksopolimerləşməsi qanuna uyğunluqları tədqiq edilmişdir. Tədqiqat göstərdi ki, oliqoxloranilin
350-360 K-də epoksid qətranı ilə yaxşı qarışır və 450 K-dən yuxarı temperaturda əriməyən
və qismən həll olan bloksopolimerlər əmələ gətirir. Bu bloksopolimerlər 354-390 K-də
temperaturda müəyyən qüvvənin təsiri nəticəsində yumşalır. Az miqdarda (1.5-3.1 çək.%)
qələvi (KOH) katalizatoru oliqoxloranilinin epoksid qətranı (100 s.h.) ilə bloksopolimerləşməsi
374 K-də başlayır və 90 dəqiqə ərzində helfraksiya 10%-ə çatır.
Temperaturun 10
0
C artması induksiya dövrünün 35-dən 10 dəqiqəyə qədər azalmasına,
reaksiya sürətinin 0,6·10
2
-dən 4·10
-2
faiz s
-1
artmasına və 50 dəqiqə ərzində çevrilmə
dərinliyinin 74% artmasına səbəb olur.
395 K temperaturda bloksopolimerləşmə dərinliyi 35 dəqiqə müddətində 88% olur. Bu
göstəricilər qələvi katalizatorun epoksid qətranı ilə bloksopolimerləşmə
prosesində əsas rol
oynadığını göstərir. Reaksiyanın sürət və getmə dərinliyi KOH qıtlığından çox asılıdır.
Cədvəl 1
Oliqoxloranilinin bloksopolimerləşməsinin kinetikası
Cədvəl 1-dən göründüyü kimi 1.5 ç.% qələvi iştirakında 395 K temperaturda reaksiyanın
sürəti aşağı ( 0,12∙10
2
faiz. S
-1
), induksiya dövrü isə (Tinq.= 50 dəq) böyük olur. Reaksiya
qarışığında katalizatorun miqdarının iki dəfə artması bloksopolimerləşmənin 60 dəfə
Epoksid
qətranı ç.h.
Oliqoxloranilin
ç.h.
KOH ç.%
T, K
W, 10
2
faiz ,
5
-1
Tinq.,
dəq.
1 100
30
1.50
395
0.12
50
2 100
30
2.00
395
1.00
5
3 100
30
2.50
395
4.50
--
4 100
30
3.00
395
10.50
--
5 100
30
2.50
378
0.40
35
6 100
30
2.50
385
1.40
14
7 100
30
2.50
385
3.9
10
126
sürətlənməsinə və induksiya dövrünün olmamasına səbəb olur. Bu şəraitdə bloksopolimerlərin
çıxımı 10 dəqiqə müddətində 80% , 50 dəqiqədə isə 90% olur.Çevrilmə dərinliyi 78%-ə
çatdıqda reaksiyanın sürəti kəskin azalır ki, bu da bir tərəfdən reaksiyaya girən qrupların
azalması ilə, digər tərəfdən isə dərin çevrilmələr zamanı fəza çətinliyi yaradan üçölçülü-torlu
bloksopolimerlərin əmələ gəlməsi ilə əlaqədardır.
Qara rəngli maddə olan bloksopolimerlərin həll olmaması və əriməməsi onun
üçölçülü-torlu quruluşda olduğunu göstərir. Oliqoxloranilin ilə epoksid qətranın qarışığını və
bloksopolimerlərinin İQ-spektrlərinin müqayisəsi onların kifayət qədər fərqləndiyini göstərir.
Qarışığın və bloksopolimerlərin İQ-spektrlərindəki əsas fərqli hidroksil qrupunun 3440-3465
sm
-1
və epoksid həlqəsinin 910 sm
-1
udma xəttinin xarakteri və intensivliyindədir. Qarışıqda
epoksid həlqəsinin intensiv udma spektri, bloksopolimerlərin spektrində tamamilə yox olur.
Təbii ki, bu oliqoxloranilin vı epoksid qətranının sopolimerləşmə reaksiyasının getməsi ilə
əlaqədardır. Bloksopolimerləşmə zamanı sopolimerləşmə məhsullarının tərkibində hidroksil
qrupları əmələ gəlir. Bu səbəbə görə bloksopolimerlərin spektrində hidroksil qrupunun udma
xəttinin intensivliyi başlanğıc qarışığın spektri ilə müqayisədə 2,5 dəfə artır.
ƏDƏBİYYAT
1.
Рагимов А.В. Диссертация доктора химических наук. Л.,1974
2.
Рагимов А.В., Исмайлова Ч.О., Касумов Ф.Х., Гореликова А.С. Исследование
термоставильности блоксополимеров олигофениламина и епоксидиановой смолы.
Пластмасы, 1989
ABSTRACT
Firdovsi Gasimov
The block polymerization of oligoxloraniline with epoxid tars.
The modern work is dedicated to the study of the synthesis of the new reticulated
copolymer-products of the copolymerization of epoxybisphenol oligomers to
oliglxloranilinam. It is established that oligoxloraniline with 385-460 K- to the temperature
moderately they enter into the block polymerization with epoxybisphenol. However, a little of
the addition of alkalis they reduce temperature the beginning of reaction to 378 K and
substantially increase the rate of the process of copolymerization. In this case in 50 minutes
the output of gel fraction reaches 90%.
РЕЗЮМЕ
Фирдовси Касумов
Блоксополимеризация олигохлоранилина с эпоксидиановой смолой
Настояшая работа посвящена изучению синтеза новых сетчатых сополимеров-
продуктов совместной полимеризация эпоксидиановых олигомеров с олиглхлоранилинам.
Установлено, что олигохлоранилин при 385-460 К температуре умеренно вступают
в блоксополимеризацию с эпоксидиановой смолой. Однако небольщие добавки щелоцей
понижают температуру начало реакции до 378 К и существенно повышают скорость
процесса сополимеризации. При этом за 50 минут выход гельфракции достигает 90 %.
NDU-nun Elmi Şurasının 30 noyabr 2016-cı il tarixli qərarı ilə çapa
tövsiyə olunmuşdur (protokol № 03)
Məqaləni çapa təqdim etdi: Kimya elmləri doktoru, professor T.
Əliyev