135
NAXÇIVAN DÖVLƏT UNİVERSİTETİ.
ELMİ ƏSƏRLƏR, 2016, № 7 (80)
NAKHCHIVAN STATE UNIVERSITY.
SCIENTIFIC WORKS, 2016, № 7 (80)
НАХЧЫВАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ.
НАУЧНЫЕ ТРУДЫ, 2016, № 7 (80)
NİGAR BABAYEVA,
ƏHMƏD QARAYEV
AMEA Naxçıvan Bölməsi TEİ
E-mail ahmedgaraev@mail.ru
UOT: 54
GÜMÜŞ HEKSATİOMOLİBDATIN (Ag
6
MoS
6
)
SU MÜHİTİNDƏ ALINMASI
ŞƏRAİTİNİN ARAŞDIRILMASI
İşdə molibden(VI)sulfidlə gümüş nitratın qarşılıqlı təsirindən gümüş heksatiomolibdatın
(su mühitində) alınması şəraiti öyrənilmişdir. Gümüş heksatiomolibdatın alınmasının reaksiya
tənliyi tərtib edilmiş, termodinamik parametrtləri hesablanmış (
H
298
=426,28 kc/mol, –
G
298
=185,66 kc/mol,
S
298 =
230, 62 c/mol.K) və sıxlığı ( d
Ag6MoS6
= 5,794 q/sm
3
)
təyin
olunmuşdur. Nümunələrin termoqravimetrik, rentgenfaza və kimyəvi analizindən alınan qiymətlər
birləşmənin Ag
6
MoS
6
formuluna uyğun gəldiyini təsdiq edir. Təcrübələrlə müəyyən edilmişdir ki,
reaksiya üçün götürülmüş molibdenin ½ hissəsi birləşmənin tərkibinə daxil olur, ½ hissəsi isə
məhlula keçir. Birləşmənin müxtəlif qatılıqlı qələvi və turşu məhlullarına qarşı davamlılığı
öyrənilmişdir. Məlum olmuşdur ki, birləşmə qatı ammonium hidroksid məhlulunda, 3 M kalium və
natrium hidroksid məhlullarında müəyyən qədər həll olur (MoS
3
həll olur). Nümunə qatı nitrat
turşusu ilə parçalanır, digər mineral turşulara qarşı isə davamlıdır.
Ağır metalların tiomolbdatları çox az öyrənilmişdir. Bunlardan əsasən ammonium gümüş
tiomolibdat, mis tiomolibdat və sink tiomolibdat haqqında çox az ədəbiyyat məlumatlarına rast
gəlinmişdir. Araşdırmalar zamanı məlum olmuşdur ki, bəzi metalların tiomolıbdatları sudan
hidroğenin alınmasında foto katod və foto katalitik katalizator kimi istifadə edilirlər [5]. Müəlliflər
tərəfindən ammonium gümüş tiomolibdat, ammonium tiomolibdatla gümüş nitratın stexiometrik
reaksiyası əsasında sintez edilmişdir. Ammonium gümüş tiomolibdat qara rəngli mikrokristallik
quruluşa malik olub, termiki davamsızdır. Bunun analoqu olan ammonium mis tiomolibdat da
tetraqonal formada kiristallaşır (Z =2, a=7,874 (3) ,c= 5,773,(4)
0
.
Qazların konversiyasından (sintez
qaz)
etanol və yuxarı atomlu spirtlərin
alınmasında
(NH
4
)AgMoS
4
-dən yüksək aktivliyə malik
selektiv katalizator kimi istifadəsi nəzərdə tutulur [4]. Təqdim olunan işdə əsas məqsəd yeni
birləşmə olan gümüş heksatiomolibdatın (Ag
6
MoS
6
) su mühitində alınması şəraitinin araşdırılması
olmuşdur.
Təcrübi hissə
Təcrübələrin gedişində istifadə edilən gümüş nitratın 0,1 M qatılıqlı məhlulu hazırlanmışdır.
Molibden(VI)sulfid isə müəyyən qatılıqlı ammonium paramolibdatın məhlulundan turş mühitdə
təmiz hidrogen sulfid qazı buraxmaqla alınmışdır [1. s. 212]. Müəyyən qədər molibden(VI)sulfid
nümunəsi üzərinə Ag
6
MoS
6
formuluna uyğun
ekvivalentmiqdardan bir az artıq gümüş nitrat
məhlulu əlavə edilir. Bu zaman qaramtıl qəhvəyi rəngli çöküntünün əmələ gəlməsi və mühitin pH-
ın dəyişməsi tarazlığın pozulduğunu göstərir. Alınan
çöküntü süzülür, əvvəlcə distillə
suyu sonra isə
ultra təmiz su ilə yuyulur və 378 K temperaturda qurudularaq sabit kütləyə gətirilir. Müəyyən
edilmiş optlmal şəraitdə alınmış gümüş heksatiomolibdatın
(Ag
6
MoS
6
)
termoqravimetrik analizləri
Almaniya istehsalı olan NETZSCH STA 449F349F3 cihazında aparılmışdır. Nümunənin
rentgenfaza analizi 2D PHASER “Bruker” cihazında yerinə yetirilmişdir. Kimyəvi analizlə (həcmi
və qravimetrik metodlarla) birləşmədə elementlərin kütlə nisbətləri müəyyən edilmişdir.
Piknometrik metodla gümüş heksatiomolibdatın sıxlığı təyin edilməklə yanaşı onun turşu və
qələvilərə qarşı davamlılığı da öyrənilmişdir.
136
Nəticə və müzakirələr
Təcrübələrdə istifadə ediləcək reaktivlər yuxarıda qeyd olunduğu kimi hazırlanmışdır ([Mo]
= 0,1M, [Ag] = 0,1M]). Müəyyən qədər molibden (VI)sulfid nümunəsi üzərinə Ag
6
MoS
6
formuluna
uyğun ekvivalent miqdardan artıq gümüş nitrat məhlulu əlavə edilir. Alınan çöküntü süzülür,
əvvəlcə distillə suyu sonra isə ultra təmiz su ilə yuyulur və 378 K temperaturda qurudularaq sabit
kütləyə gətirilir. Süzüntüdə (filtratda) gümüşün artığı müəyyən edildi. Bu isə sistemdə digər bir
birləşmənin alınma ehtimalının olmadığını göstərir. Alınan nümunənin tərkib analizinin nəticələri
göstərdi ki, birləşmənin tərkibində molibden, gümüş və kükürd ionlarının hər üçü iştirak edir. Eyni
zamanda süzüntüdə də molibden ionlarının müəyyən edilməsi, prosesin aşağıda qeyd olunan
reaksiya tənliyi üzrə getdiyini göstərməklə yanaşı, həm də prosesin sona çatmasına nəzarət etməyə
imkan verir (süzüntüdə molibden ionlarının reaksiya tənliyinə uyğun miqdarda olması ilə)
2MoS
3
+ 6AgNO
3
+4H
2
O → Ag
6
MoS
6
+ 6HNO
3
+ H
2
MoO
4
Bununla yanaşı reaksiyanın termodinamiki parametrlərinin qiymətləri hesablanmış [3] və
nəticələr cədvəl 1-də verilmişdir.
Cədvəl 1
298 K-də reaksiyanın termodinamik parametrlərinin qiymətləri
–
H
298
–
G
298
S
298
426,28 kc/mol
185,66 kc/mol
230, 62 c/mol.K
Termodinamik parametrlərin qiymətləri, prosesin gedişində müşahidə olunan dəyişikliklərin
(məhlulda pH-ın azalması, çöküntünün rənginin dəyişməsi, sonda götürülən molibdenin 1/2
hissəsinin məhlulda olması) reaksiyanın verilən tənlik üzrə getməsinin mümkünlüyünü bir daha
təsdiq edir. Reaksiyanın gedişi zamanı çevrilmənin tam baş verməsinə nail olmaq üçün prosesə
təsir edən amillər yoxlanılmış və optimal şərait müəyyən edilmişdir. Belə ki, birləşmənin əmələ
gəlməsinin hidrogen ionlarının qatılığından asılılığı öyrənilmiş və alınan nəticələr cədvəl 2-də
verilmişdir. Təcrürbələrdə molibdat məhlulunun həcmi 10 ml, ([Mo]= 9,6 mq/ml) götürülmüşdür.
Bu zaman molibden (VI)sulfidin kütləsi isə 192
mq olur ki, cədvəldə də belə verilmişdir.
Cədvəl 2
Gümüş heksatiomolibdatın əmələ gəlməsinin hidrogen ionlarının qatılığından asılılığı
[Mo]
1.10
−1
M, [Ag] = 1.10
−1
M. Tem-r. 298 K
Cədvəldən göründüyü kimi molibden(VI)sulfidin (192 mq) üzərinə alınacaq birləşməyə
uyğun gümüş nitratın ekvivalent miqdarı (32.80 mq) əlavə edilərək, 298 -303 K temperaturda beş
dəqiqə maqnit qarışdırıcısı ilə qarışdırılır. Prosesin əvvəlində məhlulun pH-ı 3,5 - 4,0 həddində olur.
Molibden(VI)sulfid üzərinə gümüş nitratın məhlulu əlavə edildikdən sonra məhlulun pH-ı 1,0-2,0
səviyyəsinə kimi dəyişir. Çöküntü məhluldan ayrıldıqdan sonra süzülür, yuyulur və süzüntüdə
molibden təyin edilir [
2. s. 231]. Süzüntüdə Mo-in miqdarı (nəzəri 48,00 mq) hidrogen ionlarının
qatılığından asılı olaraq (pH =1-5 həddində ) çox az dəyişir. Optimal olaraq mühitin pH-nın 3-5
S №
MoS
3,
mq
AgNO
3,
ml
pH
Bir-in
küt.,mq
Nəzəri
küt.,mq
Süzüntüdədə
Mo-in küt.,
mq
1
2
3
4
5
192
192
192
192
192
32,80
32,80
32,80
32,80
32,80
9-10
7-8
5-6
3-4
1-2
-
401 ,13
431,25
461,51
462,20
468,00
468,00
468,00
468,00
468,00
-
37.92
40, 48
47.14
47, 51